外消旋乳酸直接聚合-二异氰酸酯溶液扩链反应机理

以2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)为扩链剂,以外消旋乳酸(D,L-LA)直接熔融聚合合成的低分子量聚外消旋乳酸(PDLLA)为预聚体,在四氢呋喃(THF)溶液中进行扩链,使用不同的沉淀剂终止扩链反应,用黏均分子量、红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1HNMR)、DSC等对扩链产物进行了表征和对比,探索外消旋乳酸直接熔融聚合-二异氰酸酯溶液扩链的反应机理。结果表明,二异氰酸酯溶液扩链中,前期的机理与二异氰酸酯熔融扩链类似,但溶液扩链结束时,使用不同的沉淀剂,有不同的终止机理用甲醇沉淀时,残余NCO与甲醇OH反应,可保持原有聚合物结构基本不变;用水沉淀时,残余NCO与水反应较复杂,易引起交联产物形成。

聚外消旋乳酸在TDI中的扩链研究

2,4-甲苯二异氰酸酯在四氢呋喃中对外消旋乳酸直接熔融聚合的低分子量聚外消旋乳酸进行扩链,用-Mη、FT-IR、1H-NMR、DSC、XRD等对扩链产物进行表征。SnCl2催化、NCO/OH为2时,66℃回流反应60 min,可得M-η为扩链前3.04倍的可溶性聚乳酸类生物降解材料。扩链产物中NH和苯环的引入使Tg、Tm和结晶度等相应提高。但时间过长、NCO/OH过大时,易生成可溶性差的交联副产物,较多副产物的混杂会导致Tg和熔融热的降低。