RAFT Miniemulsion Polymerization of MMA with Cumyl Dithiobenzoate as Chain Transfer Agent

Reversible addition-fragmentation transfer （RAPT） miniemulsion polymerizations for PMMA with cumyl dithiobenzoate （CDB） as a chain transfer agent （CTA） has been carried out. Higher temperature made the polymerization much faster and the PDI remained below 1.20, when the temperature was upon 70 ℃.

SYNTHESIS OF HETEROARM STAR-SHAPED POLYMER BY THE USE OF POLYFUNCTIONAL CHAIN-TRANSFER AGENT via CONVENTIONAL FREE RADICAL POLYMERIZATION

Heteroarm star-shaped polymers were synthesized by conventional free radical polymerization in two steps by the use of polyfunctional chain transfer agent.In the first step,free radical polymerization of methyl methacrylate was carried out in the presence of a polyfunctional chain transfer agent,pentaerythritol tetrakis(3-mercaptopropinate).At appropriate monomer conversions,two-arm PMMA having two residual thiol groups at the chain center or three-arm PMMA having one residual thiol group at the core were o...

温度对TBTGA为链转移剂的RAFT聚合制备PMMA相对分子质量的影响

以2-巯基-S-硫代苯甲酰乙酸为链转移剂,与高活性单体甲基丙烯酸甲酯发生可逆加成-断裂链转移自由基聚合制备聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),探究温度对聚合的影响。结果表明:反应速率常数和链转移常数随温度升高而增大,即升温有利于链转移;当反应温度为80℃时,PMMA的相对分子质量与理论值相差较小,且相对分子质量分布较窄。

制备高固含量低黏度聚合物多元醇的影响因素研究

介绍了制备高固含量低黏度聚合物多元醇(POP)的工艺历程,讨论了大分子单体、链引发剂、链转移剂等对制备POP指标的影响。结果表明,选定用4或6官能度大分子单体作为稳定剂且质量分数为3%、链转移剂异丙醇(IPA)质量分数为10%、新型自由基引发剂V601质量分数为0.3%时,可以制得高固含量、低黏度、高稳定性的聚合物多元醇。

悬浮法低聚合度聚氯乙烯树脂的孔隙调控

研究了主分散剂、辅助分散剂、链转移剂的种类和用量对低聚合度聚氯乙烯树脂孔隙率的影响规律,对比了采用恒温聚合和变温聚合工艺制备的低聚合度聚氯乙烯树脂的性能。结果表明,采用较低醇解度的聚氯乙烯醇和羟丙基甲基纤维素作为主分散剂,再加入一定量的辅助分散剂可以提升孔隙结构;变温聚合工艺和链转移剂的加入均能提升孔隙率。

超低聚合度PVC树脂的生产现状与发展趋势

介绍了超低聚合度PVC的制备方法,总结了国内外应用链转移剂法制备超低聚合度PVC树脂的研究进展,阐述了超低聚合度PVC在合金材料、塑料添加剂和油墨领域的应用情况。

用双硫酯链转移法合成嵌段聚合物

研究了以双硫酯为链转移剂进行的均聚和嵌段共聚物的合成 .首先合成大分子链转移剂 ,得到分子量可控、多分散性系数较小的均聚物PMMA、PBMA、PEMA、PEA、PBA、PMA、PSt,多分散性系数一般小于 1 30 .在相同的条件下 ,甲基丙烯酸酯类的聚合速度最快 ,苯乙烯其次 ,丙烯酸酯类最慢 .用末端带有双硫酯基团的PSt、PBMA、PBA为链转移剂 ,加入多种第二单体聚合得到实测分子量与理论分子量接近 ,且多分散性系数较小的两嵌段聚合物 .在链转移剂和引发剂的比例为 3∶1～ 6∶1的范围内 ,聚苯乙烯同样可以作为第一嵌段得到和其它酯类单体的两嵌段聚合物 .1 H NMR方法证明了聚合物的末端带有双硫酯基团 .嵌段聚合时必须加入微量的自由基引发剂以形成大分子自由基 。

以双硫酯为链转移剂的活性自由基聚合

合成并研究了两种双硫酯链转移剂的纯化方法 ,进行了多种单体以双硫酯为链转移剂的活性自由基聚合及嵌段共聚 .发现以PhC(S)SC(CH3) 2 Ph为链转移剂的效果比PhC(S)SCH(CH3)Ph好 ,聚合产物的多分散性系数较小 .引发剂与链转移剂的摩尔数比为 1∶3 5～ 1∶4 2时 ,得到多分散性系数小 ,实测分子量与理论分子量相近的聚合产物 .聚合物的分子量随时间和转化率的增加而增加 ,加入第二单体形成嵌段共聚物 ,具有活性聚合特征 .聚甲基丙烯酸酯大分子引发剂引发丙烯酸酯单体聚合时 ,聚合速度最快 .

聚羧酸盐类无磷洗涤助剂的合成与性能研究

以丙烯酸和马来酸酐为单体,以过硫酸钾和亚硫酸氢钠为引发剂,采用水溶液聚合法合成了聚羧酸盐类无磷 洗涤助剂聚丙烯酸钠、马来酸酐与丙烯酸(MA-co-AA)共聚物。考察了链转移剂对聚丙烯酸(PAA)相对分子质量 的影响;研究了单体配比、引发剂用量、聚合反应温度对MA-co-AA助洗性能的影响。

亚硫酸氢钠作链转移剂合成低分子量聚丙烯酸钠

采用水溶液聚合法,以K2S2O8-NaHSO3氧化还原体系为引发剂、NaHSO3为链转移剂,合成了低分子量聚丙烯酸钠.对实验条件进行了优化,结果表明:反应温度70℃,单体丙烯酸质量分数为20%～30%,NaHSO3与K2S2O8质量比为10:1～14:1,反应时间5 h,可获得分子量为2000～4 000的聚丙烯酸钠.

反应性乳化剂对苯丙乳液合成及性能的影响

在反应性阴离子乳化剂[甲基丙烯酸羟丙磺酸钠(HPMAS)]的作用下,采用甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)、丙烯酸丁酯(BA)和丙烯腈(AN)为主单体,丙烯酸(AA)为功能性单体,合成了性能优异的无皂苯丙乳液。研究了软硬单体配比、乳化剂、链转移剂和引发剂用量对乳液性能的影响。研究结果表明,合成无皂苯丙乳液的适宜条件(相对于单体总质量而言)是:w(HPMAS)=4%,w(引发剂)=0.8%,w(链转移剂)=2%且前期加入。

低粘度聚丙烯酰胺的合成研究

采用链转移法合成了低粘度聚丙烯酰胺。探讨了反应温度、单体浓度、链转移剂、引发剂等对聚合物体系粘度的影响。确定了在单体浓度为30.0%,反应温度为80～90℃,链转移剂浓度为(2～6)×10-2mol/L,引发剂浓度为(3.5～18)×10-3mol/L的实验条件下,获得了粘度为1×102～1×104mPa.s的低粘度聚丙烯酰胺产品。并对该类低粘度聚丙烯酰胺在Si3N4结合SiC耐火材料方面的应用进行了初步研究。

低分子质量聚丙烯酸钠的合成及应用

以丙烯酸、氢氧化钠等为原料 ,以无机磷酸盐为链转移剂合成了系列低分子质量聚丙烯酸钠分散剂。探讨了分子质量对聚丙烯酸钠分散性能的影响。研究了分散剂的最佳用量及在最佳用量条件下瓷土悬浮液的性能变化情况。

双硫酯为链转移剂的活性自由基水相聚合

在通常的自由基乳液聚合体系中加入双硫酯链转移剂 Ph C(S) SCH(CH3 ) Ph,研究了 3种酯类单体的活性自由基水相聚合。发现在引发剂与链转移剂的摩尔比为 1∶ 3.3～ 1∶ 4时 ,可得到多分散性系数小 (<1.3) ,实测分子量与理论分子量相近的聚甲基丙烯酸丁酯 (PBMA)、聚丙烯酸丁酯 (PBA)等聚合物 ;聚合物的分子量随时间和转化率的增加而增加 ,具有活性聚合特征 ;醋酸乙烯酯的聚合未得到理想产物。以偶氮二异丁腈 (AIBN)为引发剂时 ,合适乳化剂为 OP- 8(占单体量 10 % ) ;以 (NH4) 2 S2 O8引发时 ,合适乳化剂是十二烷基磺酸钠 (占单体量 2 .4 % )与聚乙烯醇 (PVA,占单体量 1% )的混合乳化体系。油溶性引发剂 AIBN具有较好的控制聚合效果。

MBS树脂相相对分子量变化对PVC/MBS力学性能的影响

通过调控分子量合成了系列树脂相相对分子量变化的M BS树脂。将其与PVC树脂进行熔融共混,并测试PVC/M BS合金的力学性能。测试结果表明,分子量转移剂TDDM用量越多,M BS树脂相的相对分子量越低,PVC/M BS合金熔体流动速率越高、加工流动性越好、冲击强度越高,但对拉伸强度影响不大。这对开发系列M BS树脂具有重要指导意义。

链转移剂对含氟丙烯酸酯乳液制备及性能的影响

在链转移剂存在下进行了甲基丙烯酸三氟乙酯的乳液聚合,研究了链转移剂类型和用量以及引发剂用量对聚合物特性黏数、黏均相对分子质量、聚合反应转化率和稳定性、乳胶粒粒径、聚合物结构以及乳胶膜表面性能的影响。

聚丙烯酰胺的合成及性能

以丙烯酰胺(AM)为单体,(NH_4)_2S_2O_8,NaHSO_3为氧化还原引发体系,采用水溶液聚合法制备聚丙烯酰胺(PAM)。研究了PAM的结构、性能和相对分子质量,同时考察了反应温度及单体、引发剂和链转移剂的质量分数对聚合反应转化率及PAM相对分子质量的影响。傅里叶变换红外光谱谱图中998 cm^(-1)处C=C双键的伸缩振动吸收峰消失以及在X射线衍射谱图中衍射角为20°～23°出现PAM特征弥散衍射峰,表明AM聚合生成了PAM。PAM热分解分3个阶段进行,其玻璃化转变温度随相对分子质量增大而升高。提高反应温度、增大引发剂和单体质量分数都可以提高单体转化率。升高反应温度、降低单体质量分数、增加引发剂和链转移剂质量分数均可以降低PAM的相对分子质量。

苯丙乳液聚合中的结构凝胶生成与控制

以2,2,4-三甲基戊二醇-1,3单异丁酸酯(Texanol)和正十二烷基硫醇(n-DM)为链转移剂(CTA)制备苯丙乳液,系统地研究了CTA在苯丙乳液聚合过程中对聚合稳定性、单体转化率、粒径及其分布、相对分子质量及其分布、玻璃化转变温度(T g)、最低成膜温度(MFT)、结构凝胶含量及胶膜的吸水率的影响。结果表明:在聚合体系中加入2%的Texanol和0.25%的n-DM时,在对聚合反应无影响的情况下,可使结构凝胶含量从原来的46.0%降为3.6%,聚合物质均相对分子质量从原来的2.28×105降为0.88×105,聚合物的T g降低了3.9℃,乳液的MFT降低了4.9℃,涂膜的吸水率降低了约2%,涂膜的附着力从原来的3级提高至1级。

UV固化聚丙烯酸酯压敏胶的制备及其性能研究

采用本体聚合方法将丙烯酸酯单体的混合物实施热聚合制备预聚体,采用核-壳聚合法的单体投料方式同时加入链转移剂十二烷基硫酵来控制反应进程。在常温下涂布后直接紫外光交联固化,考察了光引发剂、交联剂、光固化时间等因素对UV固化压敏胶综合性能的影响。

N-咔唑二硫代甲酸异丙苯酯的合成及应用

以咔唑和α-甲基苯乙烯为原料,合成了以咔唑为Z基团的可逆加成-断裂链转移试剂——N-咔唑二硫代甲酸异丙苯酯(CCBD),该化合物合成简便,可以经重结晶提纯.以CCBD为可逆加成-断裂链转移试剂对苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯单体进行了RAFT聚合,该聚合具有活性聚合特征,聚合物相对分子质量随转化率升高而增大,并得到相对分子质量分布窄的聚合产物,研究表明CCBD具有很好的RAFT聚合控制能力.