STUDY ON THE CHAIN-EXTENDING REACTION OF POLY (ETHYLENE TEREPHTHALATE) WITH 2, 2′-BIS (4H-3, 1-BENZOXAZIN-4-ONE)

2,2'-Bis (4H-3,1-benaoxazin-4-one) (BBON) has been proved to be an effective chain extender for poly (ethylene terephthalate) (PET). In order to study the reaction mechanism and kinetics of chain-extending reaction, beta-bishydroxyethylene terephthalate (BHET) was selected as model compound. The NMR data, IR spectra and number average molecular weight (<(M)over bar (n)>) of the products obtained from the reaction of BBON and BHET verify that BBON is a hydroxyl-reactive extender. The mechanism was discussed. Kinetics data indicate that extending reaction is a second order reaction, and BBON has high reactivity. The activation energy (E(a)) was measured.

钛磷催化剂的制备及其在PET合成中的应用

钛系催化剂兼具绿色、高效等优点,在替代锑系催化剂上拥有广阔的前景。为探究自制钛磷催化剂在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)缩聚过程中的催化性能,利用紫外-可见分光光度计(UV-Vis)和傅里叶变换红外光谱(FT-IR)分析催化剂结构。此外,通过超高效聚合物色谱-多角度激光光散射仪-示差折射仪联用(APC-MALLS-RID)以及差示扫描量热仪(DSC)和热重分析仪(TG)表征所合成PET的分子量和热性能。结果表明:钛磷催化剂钛质量分数为17.10%;FT-IR谱图中,催化剂1567 cm^(-1)和1438 cm^(-1)位置出现了羧基中C=O的对称伸缩振动和反对称伸缩振动,羟基(—OH)的拉伸振动峰出现在3424 cm^(-1)附近,证明催化剂中Ti离子和配体之间发生强烈相互作用,钛离子被成功配位;钛磷催化剂在催化预聚物反应180 min后可获得重均分子量为57240 g mol的PET。DSC和TG实验结果表明,钛磷催化剂所制备的PET相比锑系催化剂热稳定性更优。

基于醇解-酯交换法再生PET的固相缩聚

为研究再生聚对苯二甲酸乙二醇酯(CRPET)固相缩聚反应规律及影响因素,在真空条件下,对比分析原生对苯二甲酸乙二醇酯(vPET)和CRPET的固相缩聚反应特征,探究不同端甲基含量和不同尺寸CRPET的固相缩聚反应规律;通过改变反应氛围,在真空和氮气两种反应氛围下分别考察了真空度、氮气流速以及预结晶温度对CRPET特性黏度的影响,对比分析了固相缩聚前后CRPET性能的变化。结果表明:在相同反应条件下,vPET的固相缩聚反应速率大于CRPET;端甲基的存在会阻碍CRPET固相缩聚反应正向进行,但随着温度的升高,这种阻碍逐渐减弱;减小CRPET尺寸或升高反应温度均会提高特性黏度增长速率;CRPET特性黏度在真空条件下比氮气条件下的增量更大;固相缩聚反应在较高氮气流速和真空度下更容易进行;预结晶温度上升会促使固相缩聚反应正向进行,但过高结晶温度会阻碍CRPET内部小分子的扩散逸出,导致特性黏度增长减缓;固相缩聚反应能够提升CRPET的结晶性能,对其热性能影响微弱。

PET-CT联合内质网应激标志物检测在非小细胞肺癌化疗效果和预后评估中的应用

目的探讨正电子发射断层扫描(PET)/CT联合内质网应激(ERS)标志物在非小细胞肺癌(NSCLC)化疗效果和预后评估中的应用。方法选取2017年9月至2022年6月于唐山市人民医院放化一科病理诊断为NSCLC的84例患者的临床资料进行回顾性分析。通过PET/CT定量评估氟代氟脱氧葡萄糖(18F-FDG)最大摄取(SUV max),用酶联免疫吸附法测定血清Tribbles同源蛋白3(TRB3)、萄糖调节蛋白78(GRP78)和C/EBP同源蛋白(CHOP)水平。评估SUV max和各ERS标志物的相关性以及各指标和治疗反应的相关性。通过受试者工作特征曲线(ROC)获得SUV max和ERS标志物用于识别治疗反应者的最佳临界值。结果入选NSCLC患者的CHOP(r=-0.284,P=0.007)和TRB3(r=0.387,P=0.005)与SUV max显示出明显的相关性,而GRP78与SUV max没有明显的相关性(r=0.086,P=0.443)。84名NSCLC患者中CR、PR、SD和PD例数分别为2例(2.4%)、43例(51.2%)、34例(40.5%)和5例(6.0%)。多因素分析表示SUV max(OR:1.217,95%CI:1.090~1.525,P=0.002)、CHOP(OR:0.140,95%CI:0.062~0.454,P<0.001)和临床分期(OR:1.283,95%CI:1.112~1.718,P=0.009)是治疗反应的独立预测因素。在SUV_CHOP评分系统中得分为0分、1分和2分的患者客观缓解率分别为90%(18/20)、60.6%(20/33)、22.6%(7/31)(P<0.001),中位无进展生存期(PFS)分别为18.9、13.6和10.6个月(P<0.001),和中位总生存期(OS)分别为28.3、19.4和13.4个月(P<0.001)。结论接受一线化疗的Ⅲ-Ⅳ期NSCLC患者中,治疗前SUV max和CHOP是临床化疗反应和预后的独立预测因素,两者联合建立的SUV_CHOP评分系统对化疗反应和预后有较好的预测价值。

分子内阻燃PET纤维的结构性能

以反应性无卤阻燃剂CEPPA为第3单体,通过共聚改性制备了分子内阻燃PET树脂,并经熔融纺丝纺制阻燃PET纤维。利用元素分析和核磁共振分析了阻燃PET树脂中的磷含量,结果表明,大部分CEPPA聚合到PET分子链中。对阻燃PET纤维的结晶性能、染色行为、力学性能及燃烧性能进行了研究,结果表明,阻燃PET纤维的结晶度随着磷含量的增加而降低,这使得纤维染色性能提高。阻燃PET纤维采用分散染料在常压沸染条件下上染率可达90%。此外纤维具有优异的阻燃性能,极限氧指数(LOI)约为35%,并且抗熔滴性能得到了改善。

PET/N100粘合剂体系固化过程FTIR研究(Ⅰ)——TIR曲线

采用了加热原位池/FTIR联用技术实时跟踪N100和环氧乙烷/四氢呋喃共聚醚(PET)固化反应过程的方法,获得了固化度与温度的关系(TIR)曲线,研究了添加物及升温速率对固化体系的影响,发现催化剂对固化反应有明显的加速作用,增塑剂的加入,使得固化反应的起始温度增加,终止温度降低,这些结果为固化TIR动力学的进一步研究提供了基本数据。

PET缩聚过程反应与传质Ⅰ反应动力学研究

聚对苯二甲酸乙二醇酯缩聚过程是反应 -传质耦合过程 ,本文利用静止膜实验在排除传质影响情况下研究了 PET缩聚过程反应规律 ,建立了链增长、链降解反应动力学模型 ,并利用可逆反应极限的概念确定了小分子界面浓度。

圆盘反应器中的PET缩聚过程

利用薄膜实验研究了PET缩聚过程反应和传质规律 ,建立了链增长、链降解反应动力学模型和泡沫脱挥时的传质速率方程 ;通过冷模实验研究了圆盘反应器中PET的混合、流动、成膜、膜表面更新以及传质规律 ;综合了反应和反应器研究结果 ,建立了圆盘反应器中的PET缩聚过程模型 ,对圆盘反应器中的PET缩聚过程进行了仿真分析 ,考察了温度、压力、停留时间、转速、催化剂浓度。

扩链剂联用技术对PET扩链反应的影响

通过对PET扩链反应前后的特性粘数 [η]和羧基 [COOH]值的比较 ,讨论了扩链剂联用条件下不同扩链剂种类、用量以及加入方式对于扩链反应的影响。实验结果表明 ,扩链剂联用对于PET树脂增粘是一个良好的方法 ,可使扩链产物的特性粘数由 0 .62dL g增至 1.1dL g ,同时 [COOH]含量降至很低 ;少量荧光剂同时加入显著改善扩链产物的色泽。在一定的联用条件下扩链产物的热稳定性可保持在较好水平。

PET固相缩聚反应机理的研究

对ＰＥＴ固相聚合的反应机理进行了较深入地研究。并首次对副产物ＥＧ表面扩散控制机理进行了探讨。通过研究发现：固相聚合机理与温度、预聚体尺寸、惰性气体的流量（或真空度）有关。当反应温度较低时（如１６０～１８０℃），ＰＥＴ固相聚合总是化学反应控制的过程。当反应温度较高（如≥２２０℃），且预聚体的尺寸较大时，ＰＥＴ的固相聚合实际上是由副产物ＥＧ从样品内部向表面的扩散控制的。当反应温度较高，且预聚体的尺寸很小（如几十微米）时，又惰性气体流量较小（或真空度较差），ＰＥＴ固相缩聚反应为副产物ＥＧ从样品表面向外的扩散所控制；若惰性气体流量较大（或真空度较好），反应又转化为化学反应控制。

瓶级PET固相缩聚反应动力学的研究

对含间苯二甲酸 (IPA)共聚酯固相缩聚进行了研究 ,建立了球形颗粒中可逆化学反应和小分子三维扩散共同控制的模型 ,得到了在氮气保护下 ,2 0 0～ 2 2

PET/PEG共聚反应的动力学研究

在试管合成装置上,以酯化率93%的BHET和分子质量不同的各种PEG为原料,合成了一系列PET均聚酯和PET/PEG共聚酯,研究了共聚酯与均聚酯的反应动力学差异。研究发现,反应温度、时间等工艺条件对(共)聚酯的缩聚反应速度有很大的影响,在相同的工艺条件下,(共)聚酯的反应速度快于PET。

PET缩聚过程反应与传质Ⅱ传质规律研究

聚对苯二甲酸乙二醇酯缩聚过程是反应 -传质耦合过程 ,本文利用不同膜厚的静止膜实验考察了PET缩聚过程中传质的影响 ,分析出实验过程脱挥是泡沫脱挥 ,建立了泡沫脱挥时的传质速率方程。

原位红外光谱研究聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)醇解反应过程

以醋酸锌(ZnAc2)为催化剂,甲醇(CH3OH)为醇解剂,采用在线红外光谱仪跟踪了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)解聚反应过程中产物红外特征峰强度随时间的变化关系,研究了催化剂用量和反应温度对PET解聚过程的影响,并给出了可能的解聚机理。红外光谱跟踪结果表明,解聚过程中C-O,C=O基团的红外吸光强度随时间不断增强,解聚完成后吸光强度趋于定值。同时二者表现出相同的变化趋势,可以用其表征PET的解聚率。通过比较不同反应条件下的PET解聚速率发现,催化剂ZnAc2的适宜用量为PET质量的0.8%;提高反应温度可显著缩短PET解聚所需的时间,在190℃条件下,PET完全解聚仅用时15 min,具有良好的工业应用价值。PET解聚的主要产物是对苯二甲酸二甲酯(DMT)和乙二醇(EG),解聚过程中PET存在多种断链机制,产生不同的中间产物,可继续与甲醇发生酯交换反应生成DMT和EG。

玻纤、扩链剂对rPET力学性能的影响

采用均苯四甲酸二酐(PMDA)和玻璃纤维(GF)对回收聚对苯二甲酸乙二醇酯(rPET)进行扩链增强改性,考察了PMDA和GF用量对rPET力学性能和结晶行为的影响。结果表明:添加适量扩链剂PMDA不仅对rPET有扩链增黏和促进结晶的作用,而且还增强了GF与基体树脂之间的界面黏结;复合材料冲击断面的SEM照片显示,扩链剂用量影响到GF在基体材料中的均匀分布,当PMDA和GF质量分数分别为0.5%、30%时,rPET/GF复合材料的各项力学性能达到最好,能够满足作为工程塑料的使用要求。

淀粉改性PET-PEG的制备、表征及性质研究

使用淀粉改性对苯二甲酸乙二醇酯-聚乙二醇共聚物(PET-PEG),以六亚甲基二异氰酸酯为偶联剂,制备了一系列含淀粉的PET-PEG共聚物(PET-PEG/ST),并对其进行了结构表征和性质分析。实验结果表明,淀粉与PET-PEG发生了偶联反应,随着淀粉质量分数的增加,共聚物的热稳定性有所降低。PET-PEG/ST具有良好的生物降解性,能在淀粉酶作用下快速降解,在不同pH条件下的降解速率由大到小的顺序为:碱性、酸性、中性。

黑水虻酶解液美拉德反应及其风味化合物分析

为了开发新的宠物诱食剂,以黑水虻幼虫为原料,对酶解黑水虻幼虫后的酶解液在不同温度下进行美拉德反应,通过测定类黑精含量和小分子中间产物含量来考察反应温度对美拉德反应的影响,使用气相色谱质谱(GC MS)结合主成分分析法对美拉德反应产物的风味化合物进行分析,探讨不同温度下美拉德反应产物的差异及特征成分。结果表明:在设定的90~130℃条件下,温度越高,美拉德反应的褐变程度越高;当温度为110℃时,美拉德反应产物中风味化合物的总含量最高,为2.373μg/g。通过主成分分析可知,在110℃时美拉德反应产生主要特征化合物最多,分别为甲酸乙酯、乙酸、庚醛、仲辛酮、苯甲醇、丁酸、2庚酮、正辛醇、苯酚、己醇、己醛和壬酸。可见,在美拉德反应温度为110℃时,得到的产物具有最佳风味。

锌铝混合氧化物催化降解废弃PET聚酯的研究

通过共沉淀法合成了锌铝水滑石,并煅烧得到其对应的锌铝混合氧化物。利用X射线粉末衍射对其结构进行表征,实验结果证明合成产物具有典型的水滑石层状特征,且晶体结构完善。将两者分别用于醇解废弃PET催化剂,比较可知锌铝混合氧化物的催化活性明显优于其对应前驱体,同时该反应条件下醇解反应满足一级反应条件。对醇解产物进行FT-IR,DSC表征,证明醇解产物为BHET,且纯度较高。

PET/60PHB热致性液晶共聚酯固相缩聚反应动力学

研究了PET/60PHB共聚酯的固相缩聚反应动力学。研究结果表明,颗粒度为40-60目的预聚体,在170～200℃反应时,化学反应是过程控制步骤,符合二级反应动力学模型;在210～230℃反应时,挥发性反应副产物的物理扩散是控制步骤。借助费克定律和物料平衡方程,提出了动力学模型。

工艺易控的化学法制备MPEG/PET PCM的研究

由聚乙二醇单甲醚(MPEG)与聚对苯二甲酸乙二酯(PET)合成一种新型的MPEG/PET固固相转变材料(PCM),合成反应速度和程度易于控制。结果表明,MPEG/PET PCM的相变焓和相变温度随着MPEG含量的增加而增加,相变焓最大为89.23 J/g;材料相变性能对MPEG的分子量也有一定的依赖性。