SYNTHESIS OF HETEROARM STAR-SHAPED POLYMER BY THE USE OF POLYFUNCTIONAL CHAIN-TRANSFER AGENT via CONVENTIONAL FREE RADICAL POLYMERIZATION

Heteroarm star-shaped polymers were synthesized by conventional free radical polymerization in two steps by the use of polyfunctional chain transfer agent.In the first step,free radical polymerization of methyl methacrylate was carried out in the presence of a polyfunctional chain transfer agent,pentaerythritol tetrakis(3-mercaptopropinate).At appropriate monomer conversions,two-arm PMMA having two residual thiol groups at the chain center or three-arm PMMA having one residual thiol group at the core were o...

科技金融、技术转移与制造业价值链攀升

在当前“双循环”新发展格局下,科技金融为破除我国制造业在全球价值链中的低端锁定提供了有力支撑。利用2011-2021年中国省级面板数据,从技术转移视角实证考察科技金融对制造业价值链攀升的影响。研究发现:科技金融能够促进制造业价值链攀升,且该促进作用表现出地区及来源异质性。一方面,科技金融对东部地区价值链攀升作用明显;另一方面,来自风险投资机构、资本市场、企业的科技金融投入对制造业价值链攀升有显著推动作用。在影响机制方面,技术转移在科技金融促进制造业价值链攀升的过程中发挥部分中介作用;对于不同来源的科技金融投入,技术转移的中介作用具有异质性。此外,科技金融对制造业价值链攀升的促进效应还具有非线性特征,当技术转移水平跨越门槛值时,促进效应才会凸显。

营商环境、产业转移与区域协调发展

营商环境已成为推进产业转移和区域协调发展的关键变量。高度重视优化中西部地区营商环境、鼓励东部地区产业向中西部迁移而不是向海外转移,对推动比较优势在东部和中西部之间的转化、促进产业转型升级和区域协调发展,具有积极的实践价值。现阶段,全球产供链重组要求着力提升产业链供应链韧性和安全水平,这就需要通过提升中西部地区的竞争优势,让一些产业循环留在国内,增强中国在全球产供链体系中的自主可控能力。同时,全国统一大市场建设要求中央做好区域协调的战略准备,将过去地方政府依靠创造优惠政策洼地参与区域竞争,转变为创造更好更优的营商环境、建设高标准市场体系。为此,需要加快推进实施市场取向的竞争政策;需要让中国的产业政策转型为中央主导型,促进地方产业政策转向鼓励公平竞争和效率竞争;需要通过再造市场规则、融资环境、政府服务环境、司法环境、公共服务平台等,多管齐下改善中西部地区营商环境。

嵌入区块链信息传递功能的绿色供应链决策

针对消费者不完全信任绿色产品及供应链高交易成本问题,基于区块链的技术效应特征构建绿色供应链博弈模型,对比分析绿色供应链未实施和实施区块链两种情形下的决策,并从不同价值目标视角探讨绿色供应链实施区块链的充分条件。研究表明,当实施区块链所产生的价值增益较高或价值增益较低但绿色产品潜在市场规模削弱因子大于一定程度时,绿色供应链才有足够的动力实施区块链。通过算例分析进一步发现,绿色产品的价格弹性系数、制造商绿色努力成本系数以及消费者绿色偏好度之间的关系将影响绿色供应链实施区块链的条件。实施区块链后,制造商和零售商均将提高销售价格。实施区块链所产生的价值增益越大,产品批发价格越高,但对产品零售价格的影响具有差异性。

基于灰色马尔科夫模型预测四川省肺癌死亡率趋势研究

目的预测未来5年四川省肺癌死亡率变化趋势,为四川省加强肺癌防治提供理论依据。方法通过《四川统计年鉴》明确该省2005至2021年肺癌死亡率情况,运用灰色马尔科夫模型结合Matlab2017b软件对四川省未来5年的肺癌死亡率进行预测。结果灰色模型的预测精度为95.07%,通过马尔科夫链进行优化后,预测精度上升至98.06%,优化后的模型拟合预测效果更精准。灰色马尔科夫模型预测未来5年四川省肺癌死亡率将呈持续上升趋势。结论灰色马尔科夫模型可以对四川省肺癌死亡率进行较好的预测和拟合,该组合模型可以作为未来预测肺癌死亡率发展趋势的一种新方法,为肺癌防治提供理论依据。

国际产业转移、技术创新与制造业全球价值链地位

考察国际产业转移对全球价值链地位影响的一般规律对于发展中国家突破全球价值链“低端锁定”具有重要意义。基于OECD-TiVA(2021)数据库,运用投入产出模型测算1995—2018年中国和东盟国家产业转移规模,从理论和实证层面检验国际产业转移对制造业全球价值链地位的影响以及技术创新的调节效应。研究发现:①国际产业转移与中国和东盟国家制造业全球价值链地位呈倒“U”型关系,目前大部分制造业未跨越拐点,处于国际产业转移促进制造业全球价值链地位攀升的“适度区间”,经多种稳健性检验后倒“U”形关系依然成立;②技术创新在两者间的调节效应显著,会弱化两者间的倒“U”型关系,促使国际产业转移对制造业全球价值链地位影响的倒“U”型曲线较基准回归结果更平缓;③扩展分析发现,全球价值链前向参与度会弱化国际产业转移与制造业全球价值链地位的倒“U”型关系,而全球价值链后向参与度则会强化这种“低端锁定”效应;④最终产品国际产业转移与制造业GVC地位倒“U”型曲线较中间产品国际产业转移更陡峭。

聚羧酸保坍剂分子序列结构对其性能的影响

通过普通自由基聚合合成侧链密度不同的无规序列结构聚羧酸保坍剂PCE-1、PCE-2;通过可逆加成-碎裂链转移聚合(RAFT)合成侧链在主链上分布形式分别为“外密内疏”和“外疏内密”梯度序列结构的聚羧酸保坍剂PCE-3、PCE-4。通过凝胶渗透色谱仪(GPC)测试证明PCE-3、PCE-4的分子质量与转化率呈线性关系,符合“活性”聚合特征。净浆和混凝土试验发现,各减水剂分散性能排序为PCE-4<PCE-1<PCE-2<PCE-3,即“外密内疏”的序列结构最适合发挥PCE的分散性,而“外疏内密”不适合作为PCE的结构。含蒙脱土的净浆试验表明,具有“紧密”侧链序列的PCE-1、PCE-3有着更好的抗泥效果。吸附试验表明,吸附能力排序为PCE-4<PCE-3<PCE-1≈PCE-2。

产业链转移的成本驱动机制:以日本半导体产业为例

针对产业链转移成本驱动机制问题,以日本半导体产业为例,通过实证分析产业链转移的成本驱动机制,深度剖析产业链转移的原因,为中国半导体产业链发展提供经验指导。研究中应用产业链成本管理、成本驱动机制理论,系统性的分析了日本芯片产业链转移的原因及内在的成本驱动机制,然后采用回归分析方法,构建了成本驱动机制实证模型,收集了2012年到2022年期间日本主要上市半导体企业数据,对日本半导体产业链转移的成本驱动进行了实证分析,得出了在半导体产业转移的过程中,成本驱动机制从促进产业发展、调整区域产业结构和提高企业竞争力三个方面发挥作用,并且劳动力成本的高低是驱动产业链转移的关键因素之一,制造成本和土地成本共同影响着产业链转移的差异性,税收政策会对半导体企业的营收和利润产生直接影响,政府部门应及时采取措施来促进产业升级和优化,相关企业应根据变化趋势调整自身的经营策略,同时,加强和深化国际合作,以提高整个产业链的竞争力。

高盐饮食导致小鼠卵巢组织线粒体功能异常

目的分析高盐饮食对卵巢线粒体功能的影响。方法将20只雌性ICR小鼠随机分为正常盐饮食(NSD)组和高盐饮食(HSD)组,每组10只。NSD组给予正常盐饮食,HSD组给予8%NaCl高盐饮食,持续4周。通过NaCl诱导体外培养的人卵巢颗粒细胞COV-434建立高盐处理细胞模型。采用Western blotting检测超氧化物歧化酶(SOD)和电子传递链复合物(Complex)Ⅰ~Ⅴ的表达情况,动力学法检测SOD和琥珀酸脱氢酶(SDH)的活性,化学发光法检测ATP水平。结果与NSD组相比,HSD组小鼠卵巢ComplexⅠ表达水平显著下降(P<0.01),ComplexⅤ表达水平显著升高(P<0.05),SDH活性显著降低(P<0.01),血清和卵巢中ATP含量也显著下降(P<0.01)。高盐处理后COV-434细胞中ComplexⅠ和ComplexⅡ表达水平显著下降(P<0.05),ComplexⅤ表达水平显著升高(P<0.05),SDH活性显著降低(P<0.01),ATP含量不足(P<0.01)。结论高盐可引起小鼠卵巢线粒体的氧化稳态失衡、Complex表达水平变化、三羧酸循受阻以及ATP水平不足等线粒体功能障碍。

基于光引发可逆加成断裂链转移自由基聚合的3D打印

针对高分子化学本科教学中“活性自由基聚合”知识点抽象,学生难以理解的教学难题,开展了光引发可逆加成断裂链转移(RAFT)自由基聚合3D打印实验。实验首先合成O-(乙基)-S-(2-丙酸乙酯基)黄原酸酯(EXEP),随后使用商用光敏树脂,进行添加/不添加EXEP条件下的3D打印。随后使用得到的打印体开展荧光功能后修饰与焊接对比实验。通过对比实验现象,深入理解活性自由基聚合机理及其对产物后功能化能力的影响,实现“活性自由基聚合”原理的“可视化”和实例化应用展示。本实验将基础理论有机融合到趣味实验中,实验耗时合理,操作简便,效果明显,符合本科教学实验基本要求,有助于提升学生综合分析能力,激发学生深入研究的兴趣,培养其创新意识及拓展延伸的能力。

电子传递链对阿尔兹海默病的影响分析

阿尔兹海默病(Alzheimer’s disease,AD)是一种神经退行性疾病.临床上以记忆障碍、视空间技能损害、执行功能障碍以及人格行为改变等全面性痴呆表现为特征.AD致病源现今不明确,其中有毒物质损害使得脑内区域性能量代谢减退是AD发生的病因特征之一,而电子传递链(ETC)在能量代谢中扮演着重要角色.通过差异分析(LIMMA)及加权基因共表达网络(WGCNA)构建获得聚类基因,并对聚类后基因进行生理分析(GO)、通路分析(KEGG)后锁定ETC,以及对其进行表达量分析及相关系数矩阵的构建,并结合临床指标(MMSE)解释说明,最终验证了ETC的异常对阿尔兹海默病存在影响的事实.

牛肉宰后冷却贮藏期肉色稳定性的变化及其机制

为了进一步研究宰后牛肉在贮藏期间肉色稳定性及其变化机制,本实验以牛背最长肌为研究对象,对宰后75 min、2 d、8 d 3个贮藏期高、低肉色稳定组分别进行了定量蛋白质组学分析。蛋白质组学结果显示,在高、低肉色稳定组中共鉴定到1 377种蛋白质,其中有136种差异蛋白质。通过生物信息学分析发现,高、低肉色稳定性组的差异蛋白主要参与氧化还原、糖代谢、信号转导、细胞凋亡等宰后生化过程,与调控贮藏期宰后肉色的稳定性密切相关。进一步对鉴定出的差异蛋白进行功能分析,筛选出4种与呼吸电子传递链相关的关键差异蛋白,分别为细胞色素复合亚基(UQCR10)、细胞色素c氧化酶亚基VIIa肽1(COX7A1)、线粒体合成酶(ATP5MG)、线粒体ATP合成酶亚基(ATP5MF),这些蛋白质参与宰后能量代谢和氧化还原过程并影响氧化还原酶活性,进而影响了贮藏期间牛肉肉色的稳定性。本研究通过对不同贮藏期间的高、低肉色稳定组差异蛋白的分析,探索调控肉色稳定性的分子机制,为今后肉色稳定性的调控提供了思路。

基于同态加密的跨链资产转移隐私保护技术研究

随着区块链的快速发展与广泛应用,如何打通各区块链系统,实现数据资产价值互通,是近年来的研究热点。资产转移是跨链领域中的重要应用之一,因此针对跨链资产转移的身份与资产数据隐私保护需要,构建了一个基于同态加密的跨链资产转移隐私保护技术架构。综合运用同态加密、数字签名、零知识证明等相关技术,保障跨链资产的安全转移,为用户提供更为隐私安全的数字资产交易环境。此外,通过跨链网关与区块链的可溯源性,确保交易的可审计性,为整个系统增添了额外的安全层级,保障用户跨链资产转移的安全性与隐私性。

甲基丙烯酸甲酯可逆加成-断裂链转移聚合动力学研究

通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)溶液聚合制得一系列分子量可控、分子量分布窄的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),考察了反应条件对聚合速率、PMMA分子量及其分布的影响。实验结果表明,溶剂质量、聚合温度和引发剂浓度是影响聚合速率的主要因素,而RAFT试剂浓度和结构可调控PMMA的分子量及其分布。对于甲基丙烯酸甲酯体系,密度泛函理论的计算结果表明,RAFT试剂“激活”过程的Gibbs自由能变(ΔG)是评估RAFT试剂对聚合物分子量分布控制效果的关键因素。ΔG越小,表明RAFT试剂越容易被“激活”,控制效果越好。提出了一种快速判断RAFT试剂可行性的理论计算依据,降低了RAFT试剂的实验开发成本。

制备高固含量低黏度聚合物多元醇的影响因素研究

介绍了制备高固含量低黏度聚合物多元醇(POP)的工艺历程,讨论了大分子单体、链引发剂、链转移剂等对制备POP指标的影响。结果表明,选定用4或6官能度大分子单体作为稳定剂且质量分数为3%、链转移剂异丙醇(IPA)质量分数为10%、新型自由基引发剂V601质量分数为0.3%时,可以制得高固含量、低黏度、高稳定性的聚合物多元醇。

RAFT法制备羧甲基纤维素接枝丙烯酸酯共聚物

以溶解后改性的羧甲基纤维素(CMC)为大分子引发剂,S-1-十二烷基-S’-(α-α’-二甲基-α”-乙酸)三硫代碳酸酯为可逆加成断裂链转移聚合(RAFT)试剂,通过RAFT法制备了CMC接枝丙烯酸酯的新型接枝共聚物。为了进一步探索共聚物的成膜形态,设计了不同反应时间、不同甲基丙烯酸甲酯(MMA)与丙烯酸丁酯(BA)配比的反应条件,合成了CMC接枝MMA嵌段BA聚合物(Cell-g-PMMA-b-PBA)。结果表明:在反应时间为24 h,MMA与BA体积比为6∶1的条件下,Cell-g-PMMA-b-PBA的成膜性能最好,热稳定性高。

基于配位链转移聚合制备反式-1,4-聚丁二烯与聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物

使用异丙氧基钕/正丁基镁催化体系催化丁二烯进行高反式-1,4-结构选择性配位链转移聚合,再加入极性单体甲基丙烯酸甲酯制备了反式-1,4-聚丁二烯和聚甲基丙烯酸甲酯的非极性-极性两嵌段共聚物(TPB-b-PMMA),通过凝胶渗透色谱、傅里叶变换红外光谱、核磁共振波谱、原子力显微镜和透射电子显微镜表征了嵌段共聚物TPB-b-PMMA的分子量及其分布、微观结构,以及嵌段共聚物薄膜的表面形貌和微观相态。结果表明,所得嵌段共聚物的凝胶渗透色谱曲线为单峰,分子量分布较窄(多分散性指数小于2.5);嵌段共聚物中反式-1,4-聚丁二烯链段中反式-1,4-结构摩尔分数为95.8%,甲基丙烯酸甲酯结构摩尔分数在10.9%~39.7%范围内可调控;此半结晶嵌段共聚物薄膜具有相分离形态,其圆柱形微区尺寸约为25nm。

用溶液型磷酸酯钕催化合成高顺式丁戊橡胶

使用溶液型磷酸二(2-乙基己基)酯钕为主催化剂、烷基铝为助催化剂、氯化铝为第3组分,构建了均相磷酸酯稀土催化体系并用于催化丁二烯和异戊二烯进行共聚合,研究了烷基铝和氯化铝的组成及用量、催化剂用量和单体投料配比对共聚物性能的影响。结果表明,该催化体系可以高效催化丁二烯和异戊二烯的共聚合反应,所得聚合物为具有立构规整性、窄分子量分布的高顺式无规丁戊橡胶;当烷基铝为二异丁基氢化铝时,催化体系表现出可逆配位链转移聚合特征,每一个钕原子可产生高达10.3条聚合物分子链。

基于一磷酸腺苷的RAFT接枝棉织物的结构和阻燃性能

采用可逆加成断裂链转移自由基聚合(RAFT)方法,基于纤维基二硫代酸酯类RAFT链转移剂(Cell-CTA),以偶氮二异丁腈为引发剂,以改性一磷酸腺苷(AAMP)为阻燃单体,在纯棉织物上进行RAFT接枝聚合改性,制备了接枝阻燃棉织物(Cell-g-PAAMP)。采用红外光谱、扫描电镜、拉曼光谱等方法对Cell-g-PAAMP的化学结构、表面形貌及其燃烧后残炭的形态和石墨化程度进行了表征。采用热重分析仪、数显氧指数测定仪、织物强力仪、透气性能测试仪对Cell-g-PAAMP的阻燃性能和物理机械性能进行了分析。Cell-g-PAAMP红外光谱中,1199 cm^(-1)处新出现P=O双键的伸缩振动峰,说明已成功制备Cell-g-PAAMP。扫描电镜和拉曼光谱结果表明,Cell-g-PAAMP表面粗糙,有颗粒状物质附着于表面,燃烧后残炭形态保持基本完整且结构致密,石墨化程度提高。与纯棉织物对比,Cell-g-PAAMP初始分解温度降低,热稳定性提高,极限氧指数提高,获得了良好的阻燃效果。Cell-g-PAAMP透气性和断裂强力下降,但断裂伸长率却大幅增加。

北京市售生食果蔬中耐药基因赋存特征及迁移风险

目的调研抗生素耐药基因(antibiotic resistance genes,ARGs)的赋存特征,探讨其在食品安全领域的潜在风险。方法采用高通量定量聚合酶链式反应(high-throughput quantitative polymerase chain reaction,HT-qPCR)技术,对北京市售生食果蔬中ARGs及可移动遗传元件(mobile genetic elements,MGEs)的多样性和存在丰度进行描述,并通过高风险筛查、相关性分析、冗余分析、方差分解分析,探讨ARGs的迁移风险。结果共检出9大类188个ARGs和9个MGEs,丰度范围分别为6.18×10^(3)~1.24×10^(8) copies/g、5.86×10^(3)~3.34×10^(8) copies/g;四环素类、氨基糖苷类、β-内酰胺类、大环内酯-林可霉素-链阳霉素类(macrolide-lincosamide-streptogramin B,MLSB)ARGs分布最广;多重耐药类ARGs丰度最高;涉及的主要耐药机制贡献大小为抗生素灭活>外排泵>细胞保护。其中,苦菊的ARGs检出率最高,青椒的ARGs丰度最高;茄果类、叶菜类ARGs丰度普遍高于根茎类蔬菜;水果类样品中ARGs的检出率和丰度最低。高风险ARGs普遍存在,丰度最高可达7.85×10^(7) copies/g,且氨基糖苷类、磺胺类、四环素类、多重耐药类ARGs具有高迁移风险,整合酶和转座酶两类转移机制共同构成主要驱动因素(46.44%)。结论生食果蔬中ARGs赋存情况严重,具有较高的迁移风险,很可能导致耐药现象的大量产生及扩散,危害人类健康,应引起高度重视。