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响应曲面法优化(salen)Co(Ⅲ)(OAc)拆分手性环氧氯丙烷的制备工艺 被引量:3
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作者 卢定强 涂清波 +2 位作者 凌岫泉 王俊 梅巧婷 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第2期313-318,共6页
以(salen)Co(Ⅲ)(Oac)为催化剂不对称选择性水解制备手性环氧氯丙烷,采用响应曲面法中的Box-Behnken设计对影响手性环氧氯丙烷光学纯度的4个主要因素(反应温度、水用量、催化剂用量、反应时间)进行优化,建立手性环氧氯丙烷光学纯度的二... 以(salen)Co(Ⅲ)(Oac)为催化剂不对称选择性水解制备手性环氧氯丙烷,采用响应曲面法中的Box-Behnken设计对影响手性环氧氯丙烷光学纯度的4个主要因素(反应温度、水用量、催化剂用量、反应时间)进行优化,建立手性环氧氯丙烷光学纯度的二次多项回归模型方程,并对回归系数进行显著性检验和方差分析。实验结果表明,当反应温度为46.02℃、水与环氧氯丙烷的摩尔比为61.10、催化剂与环氧氯丙烷的摩尔比为0.003937、反应时间为18h时手性环氧氯丙烷的光学纯度最高,最高光学纯度预测值为102.18%,与实测平均值99.61%基本相符,优化模型有效可靠。 展开更多
关键词 手性 环氧氯丙烷 (salen)Co(Ⅲ)(oac) 响应曲面法
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手性Salen(Co)(OAc)催化胺解动力学拆分外消旋末端的环氧化物 被引量:1
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作者 王朝阳 宋光伟 朱锦桃 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第7期1142-1146,共5页
报道了以邻苯二甲酰亚胺作亲核试剂,在手性催化剂salen(Co)(OAc)作用下动力学拆分外消旋末端环氧化物,得到较高光学活性的末端环氧化物,同时也得到了中等光学活性的N-保护的1,2-胺醇化合物.该拆分反应所用催化剂易得,且原料价廉,反应无... 报道了以邻苯二甲酰亚胺作亲核试剂,在手性催化剂salen(Co)(OAc)作用下动力学拆分外消旋末端环氧化物,得到较高光学活性的末端环氧化物,同时也得到了中等光学活性的N-保护的1,2-胺醇化合物.该拆分反应所用催化剂易得,且原料价廉,反应无需惰性气体保护。 展开更多
关键词 动力学拆分 环氧化合物 手性salen(Co)(oac) 邻苯二甲酰亚胺
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Synthesis and Characterization of Chiral Organogallium and Indium Complexes with Salen Ligands 被引量:3
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作者 Fu Xing GAO Cheng Jian ZHU +2 位作者 Fang YUAN Yu Hua ZHU Yi PAN 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2003年第2期138-140,共3页
Several new chiral organogallium and indium complexes with chiral Salen (1 and 2) as anxciliary ligands have been synthesized and characterized by elemental analysis, IR, 1H NMR and Mass spectroscopy. For the gallium... Several new chiral organogallium and indium complexes with chiral Salen (1 and 2) as anxciliary ligands have been synthesized and characterized by elemental analysis, IR, 1H NMR and Mass spectroscopy. For the gallium, mono and bimetallic complexes were obtained, whereas ring closure complexes of indium were obtained. 展开更多
关键词 chiral Complex organogallium complex organoindium complex salen ligand.
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Salen金属配合物水解动力学拆分环氧氯丙烷研究进展 被引量:1
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作者 刘娜 梁光敏 +3 位作者 季久玉 周坤 罗根祥 李微 《石油化工高等学校学报》 CAS 2023年第4期53-62,共10页
环氧氯丙烷通过水解动力学拆分可得到手性环氧氯丙烷。手性环氧氯丙烷是具有很高价值的中间体,被广泛应用于医药、材料等领域。Salen是指两个相同的醛分子和一个二胺分子缩合生成的碱,其与金属化合形成的配合物被称为Salen金属配合物,... 环氧氯丙烷通过水解动力学拆分可得到手性环氧氯丙烷。手性环氧氯丙烷是具有很高价值的中间体,被广泛应用于医药、材料等领域。Salen是指两个相同的醛分子和一个二胺分子缩合生成的碱,其与金属化合形成的配合物被称为Salen金属配合物,常用于手性环氧氯丙烷的合成。综述了近年来Salen金属配合物催化剂的发展历程及其用于手性环氧氯丙烷合成的研究进展,探究了水解动力学拆分过程中催化剂的失活机理,对以Salen金属配合物为催化剂合成的手性环氧氯丙烷的应用进行了展望。 展开更多
关键词 手性环氧氯丙烷 salen金属配合物 水解动力学拆分 对映体
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Chiral Salen Manganese Complex Immobilized on SBA-15:A New Heterogenized Enantioselective Catalyst forthe Epoxidation of Alkenes
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作者 XinMeiZHENG YanXingQI XiaoMingZHANG JiShuanSUO 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2004年第6期655-658,共4页
Jacobsen's catalyst was immobilized onto SBA-15 by multi-step grafting, and this heterogenized catalyst exhibited comparable catalytic performance with the corresponding homogeneous counterpart for the epoxidation... Jacobsen's catalyst was immobilized onto SBA-15 by multi-step grafting, and this heterogenized catalyst exhibited comparable catalytic performance with the corresponding homogeneous counterpart for the epoxidation of alkenes, and the catalyst could be recycled effectively several times. 展开更多
关键词 SBA-15 chiral salen Mn(Ⅲ) complex ALKENES asymmetric epoxidation.
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Substituent Effect of Chiraldiphenyl Salen Metal (M = Fe(Ⅱ), Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ), Cu(Ⅱ), Zn(Ⅱ)) Complexes for New Conceptual DSSC Dyes
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作者 Shun Yamane Yuuki Hiyoshi +8 位作者 Shinnosuke Tanaka Shun Ikenomoto Takashi Numata Kazuya Takakura Tomoyuki Haraguchi Mauricio A. Palafox Michikazu Hara Mutsumi Sugiyama Takashiro Akitsu 《Journal of Chemistry and Chemical Engineering》 2017年第4期135-151,共17页
The authors have designed and synthesized new chiral salen-type metal (M = Fe, Co, Ni, Cu, Zn) complexes (1-5) for new conceptual dyes (co-sensitizer or colorful multi-dyes) of DSSCs (dye-sensitized solar cells... The authors have designed and synthesized new chiral salen-type metal (M = Fe, Co, Ni, Cu, Zn) complexes (1-5) for new conceptual dyes (co-sensitizer or colorful multi-dyes) of DSSCs (dye-sensitized solar cells). The authors measured substituent effects on their absorption spectra and redox properties, and compared them with TD-DFT (time-dependent density functional theory) calculations. Electron withdrawing groups resulted in red-shift of ultraviolet-visible (UV-Vis) spectra. For the first time, the authors also proposed and confirmed the importance of substituent effects on their electric transition dipole moments, calculated by TD-DFT for designing dyes. Chemisorption for TiO2 of the complex by carboxyl groups was confirmed by XPS measurement. In view of electronic properties, all compounds have the possibility to be dyes of DSSCs. 展开更多
关键词 DSSCs (Dye-sensitized solar cells) salen complexes chiralITY DFT.
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手性(Salen)Co催化的末端环氧化合物水解动力学拆分反应在手性药物合成中的应用 被引量:14
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作者 沈凯圣 熊飞 +1 位作者 胡娟 杨琍苹 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第6期542-545,共4页
用手性 (Salen)Co催化剂催化的外消旋末端环氧化合物的水解动力学拆分反应所得的手性末端环氧化合物和各种取代的胺和烷氧负离子反应 ,可得到光学纯的 β 胺基醇和 β 烷氧基醇类化合物 ,这两类化合物是重要的生物活性分子 .此方法应用... 用手性 (Salen)Co催化剂催化的外消旋末端环氧化合物的水解动力学拆分反应所得的手性末端环氧化合物和各种取代的胺和烷氧负离子反应 ,可得到光学纯的 β 胺基醇和 β 烷氧基醇类化合物 ,这两类化合物是重要的生物活性分子 .此方法应用到手性药物T 5 88(治疗老年痴呆症药 )和盐酸左旋沙丁胺醇 (治疗哮喘药 )的全合成 . 展开更多
关键词 手性药物 T-588 盐酸左旋沙丁胺醇 合成 手性Co 催化剂 外消旋末端环氧化合物 水解动力学 手性末端环氧化合物 光学纯
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手性双核Salen配合物的谱学性质 被引量:5
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作者 胡国航 阮文娟 +2 位作者 张玉玲 韩华 朱志昂 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第4期320-325,共6页
合成了四个新型的手性双核(R,R)Salen配合物犤(Cu)2L·H2O(2),(Ni)2L(3),(Zn)2L·H2O(4),(MnCl)2L·2H2O(5)犦,(其中L是由(R,R)环己二胺、3,5-叔丁基水杨醛、5,5'-亚甲基二水杨醛为原料合成的手性二聚Salen配体(1)).用... 合成了四个新型的手性双核(R,R)Salen配合物犤(Cu)2L·H2O(2),(Ni)2L(3),(Zn)2L·H2O(4),(MnCl)2L·2H2O(5)犦,(其中L是由(R,R)环己二胺、3,5-叔丁基水杨醛、5,5'-亚甲基二水杨醛为原料合成的手性二聚Salen配体(1)).用元素分析、NMR、FT-IR、UV-Vis、CD光谱对配体和配合物进行了表征.在与单核的Salen配体和配合物比较的基础上,详细讨论了红外光谱、电子吸收光谱、圆二色光谱性质.发现双核配体和配合物的电子吸收光谱吸收峰的位置和形状与单核的配体和配合物基本一致,而吸收峰的强度有近似两倍的关系.另外,用激子偶合理论解释了此类手性化合物圆二色谱的Cotton效应和Cotton分裂.Cot-ton分裂的方向依赖于环己二胺的构象.(R,R)环己二胺决定了Salen化合物的手征性为负,Cotton分裂的正负两部分分别处于高能区和低能区. 展开更多
关键词 手性双核salen配合物 谱学性质 催化性能 不对称催化剂 手性金属配合物
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手性Salen金属配合物水解拆分环氧氯丙烷的反应动力学 被引量:5
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作者 刘涛 阮文娟 +2 位作者 张玉玲 朱志昂 陈荣悌 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第5期497-500,共4页
The reaction kinetics of hydrolysis resolution of racemic epichlorohydrin to chiral chloropropandiol and optically active epichlorohydrin, catalyzed by chiral salen metal complexes, was studied by using gas chromatogr... The reaction kinetics of hydrolysis resolution of racemic epichlorohydrin to chiral chloropropandiol and optically active epichlorohydrin, catalyzed by chiral salen metal complexes, was studied by using gas chromatography. The effects of temperature, catalyst type and catalyst concentration on the reaction rate were explored. On the experimental results, some kinetic regularity for the reaction has been obtained. 展开更多
关键词 手性salen金属配合物 水解拆分 环氧氯丙烷 反应动力学 催化剂
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新固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂的合成及催化苯乙烯不对称环氧化反应 被引量:15
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作者 包河彬 傅相锴 +2 位作者 白若飞 任文山 涂小波 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第5期927-931,共5页
以低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆(ZSPP)作为载体,对该载体进行氯甲基化、磺酸化修饰后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位,合成了一种新固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂;采用FTIR,DR UV-Vis,AAS,SEM,TEM,TG和N2吸附等手段对催化剂进行了表征.以苯乙... 以低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆(ZSPP)作为载体,对该载体进行氯甲基化、磺酸化修饰后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位,合成了一种新固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂;采用FTIR,DR UV-Vis,AAS,SEM,TEM,TG和N2吸附等手段对催化剂进行了表征.以苯乙烯不对称环氧化为探针反应,初步考察了催化剂在不同氧源、反应温度、反应时间和催化剂用量等因素下的催化性能.结果表明,该催化剂具有良好的催化活性,转化率最高达到85%,选择性为90%,e.e.值为64%.固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂性质稳定,能循环使用6次. 展开更多
关键词 低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆 手性salen Mn(Ⅲ)催化剂 固载 不对称环氧化
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固定化离子液体固载手性salenMn(Ⅲ)催化剂的制备及其在烯烃环氧化反应中的应用 被引量:5
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作者 楼兰兰 董铭铭 +2 位作者 彭晓杰 于凯 刘双喜 《南开大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2007年第3期62-66,共5页
采用固定化离子液体体系,将手性 salen Mn(Ⅲ)化合物通过离子液体薄膜固载在不同介孔载体的表面,XRD 结果表明,催化剂保持了载体特征的孔道结构.将制得的固载催化剂用于催化烯烃的不对称环氧化反应,得到了较好的结果,尤其是以 MCM-48为... 采用固定化离子液体体系,将手性 salen Mn(Ⅲ)化合物通过离子液体薄膜固载在不同介孔载体的表面,XRD 结果表明,催化剂保持了载体特征的孔道结构.将制得的固载催化剂用于催化烯烃的不对称环氧化反应,得到了较好的结果,尤其是以 MCM-48为载体制备的催化剂在α-甲基苯乙烯环氧化反应中,得到了99%的转化率和>99%的光学选择性.并且催化剂可以回收利用. 展开更多
关键词 固定化离子液体 手性salen Mn(Ⅲ) 烯烃 不对称环氧化
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MCM-41负载手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物的制备及其对不对称环氧化的催化性能 被引量:11
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作者 赵继全 张雅然 张月成 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第1期85-90,共6页
三乙氧基硅丙胺与介孔分子筛MCM-41表面的羟基在甲苯中回流反应得到氨丙基官能团化的MCM-41,再利用氨基与Salen-Mn(Ⅲ)上的活性酯基生成酰胺键,将手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物负载到MCM-41上,实现了手性均相催化剂的多相化.分别利用FT-IR,DRU... 三乙氧基硅丙胺与介孔分子筛MCM-41表面的羟基在甲苯中回流反应得到氨丙基官能团化的MCM-41,再利用氨基与Salen-Mn(Ⅲ)上的活性酯基生成酰胺键,将手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物负载到MCM-41上,实现了手性均相催化剂的多相化.分别利用FT-IR,DRUV-Vis,XRD,ICP和N2吸附等手段对负载型催化剂进行了表征.结果表明,手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物成功负载到MCM-41上,但MCM-41和手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物固有的结构保持不变.以次氯酸钠和间氯过氧苯甲酸为氧化剂,考察了负载型催化剂对1,2-二氢萘不对称环氧化反应的催化性能,结果表明,负载型催化剂的催化活性比相应均相催化剂的低,但对映体选择性有所提高.在NaClO/PyNO氧化剂体系中20℃反应12h,1,2-二氢萘环氧化物的收率达45.9%,对映体过量值为84.3%.负载型催化剂在循环使用5次后Mn的流失达34%. 展开更多
关键词 MCM-41分子筛 手性salen锰(Ⅲ)配合物 负载型催化剂 不对称环氧化 二氢萘
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新型手性双核Salen Mn的分子识别研究 被引量:3
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作者 袁瑞娟 阮文娟 +2 位作者 朱必学 曹小辉 朱志昂 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第2期139-145,共7页
合成了新型手性双Salen配体1及双核锰配合物2,并进行了表征.用紫外-可见光谱滴定法研究了主体双核SalenMn(2)与咪唑、吡啶类客体的分子识别行为.结果表明:对咪唑类客体的缔合常数顺序为K(Im)>K(2-MeIm)>K(N-MeIm);对吡啶类客体缔... 合成了新型手性双Salen配体1及双核锰配合物2,并进行了表征.用紫外-可见光谱滴定法研究了主体双核SalenMn(2)与咪唑、吡啶类客体的分子识别行为.结果表明:对咪唑类客体的缔合常数顺序为K(Im)>K(2-MeIm)>K(N-MeIm);对吡啶类客体缔合常数顺序为K(4-MePy)>K(3-MePy)>K(Py).主体与所有客体的配位数均为2.测定了识别过程的热力学函数ΔrHm,ΔrSm,发现反应为放热、熵减过程.利用圆二色光谱研究了识别过程的Cotton效应.用分子力学方法研究了主客体的最低能量构象,结合量化计算结果对实验事实做了进一步解释. 展开更多
关键词 手性双核salen MN配合物 分子识别 圆二色光谱 量化计算
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手性(salen)Co在不对称催化反应和天然产物合成中的应用 被引量:14
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作者 李连生 吴毓林 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第5期689-700,共12页
手性(salen)Co是最近几年发展起来的一种重要的不对称催化剂,受到了人们的广泛重视。综述了手性(salen)Co在不对称催化反应和天然产物合成中的一些最新研究进展。
关键词 手性(salen)钴 不对称催化反应 天然产物 合成
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手性胶束中Salen-Mn(Ⅲ)配合物对末端烯烃的催化环氧化反应 被引量:3
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作者 孙培培 史保川 张永敏 《南京师大学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1998年第4期41-44,共4页
在表面活性剂(-)—(1R,2S)—N—甲基—N—十六烷基麻黄素溴化物的手性胶束体系中,在Salen-Mn(Ⅲ)配合物的催化下,末端烯烃可被氧化为旋光性的环氧化合物.
关键词 烯烃 salen 配合物 手性胶束 环氧化反应
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新型含葡萄糖基手性Salen配体及其Mn^(3+)、Fe^(3+)、Co^(2+)、Cu^(2+)配合物的合成与表征 被引量:4
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作者 赵姗姗 赵继全 赵东敏 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第6期1133-1136,共4页
A novel chiral Salen ligand with a glucose moiety was synthesized from the condensation of 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-O-methylene-5-(3-tert-butyl-2-hydroxy benzaldehyde) -α-D-glucofuranose with (1R,2R)-1,2-diamino... A novel chiral Salen ligand with a glucose moiety was synthesized from the condensation of 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-O-methylene-5-(3-tert-butyl-2-hydroxy benzaldehyde) -α-D-glucofuranose with (1R,2R)-1,2-diaminocyclohexane. Several chiral complexes of Mn3+, Fe3+, Co2+ and Cu2+ were prepared from this ligand. Both the ligand and the complexes were characterized by elemental analysis, NMR, IR, MS, and UV-Vis. 展开更多
关键词 葡萄糖衍生物 手性金属配合物 salen配体 SCHIFF碱 环己二胺
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离子液体功能化手性salen Mn(Ⅲ)配合物不对称催化仲醇氧化动力学拆分反应 被引量:3
17
作者 黎成勇 谭蓉 +1 位作者 赵江峰 银董红 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第2期297-302,共6页
采用共价键联法,将亲水性咪唑类离子液体结构引入手性salen Mn(Ⅲ)配合物的C5位,制备了离子液体功能化手性salen Mn(Ⅲ)配合物.傅里叶变换红外光谱、紫外光谱和旋光分析等结果表明,咪唑类离子液体结构已嫁接到手性salen Mn(Ⅲ)配合物结... 采用共价键联法,将亲水性咪唑类离子液体结构引入手性salen Mn(Ⅲ)配合物的C5位,制备了离子液体功能化手性salen Mn(Ⅲ)配合物.傅里叶变换红外光谱、紫外光谱和旋光分析等结果表明,咪唑类离子液体结构已嫁接到手性salen Mn(Ⅲ)配合物结构中,且嫁接过程未破坏催化活性中心.在以PhI(OAc)2为氧化剂,H2O/CH2Cl2为溶剂的(+/-)-α-甲基苯甲醇不对称氧化动力学拆分反应中,该催化剂表现出比传统手性salen Mn(Ⅲ)催化剂更高的催化活性,仲醇的转化率达到63%以上,对映选择性为99%,拆分效率为18.3%.可通过调变溶剂实现催化剂的分离并重复使用3次以上.实验结果表明,亲水性咪唑离子液体可改善水相反应传质问题且有利于稳定催化活性中间体,从而提高催化活性及稳定性. 展开更多
关键词 对映选择性 离子液体 手性salenMn(Ⅲ)配合物 不对称氧化动力学拆分 仲醇
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手性Salen配合物催化反应研究进展 被引量:2
18
作者 赵嘉 王乃兴 +2 位作者 盛瑞隆 汪武卫 王桂霞 《世界科技研究与发展》 CSCD 2007年第1期38-43,66,共7页
本文综述了手性Salen催化剂及其催化的手性有机反应的最新进展,对其中的一些重要反应作了阐述,并对手性Salen催化剂研究的一些问题作了说明。
关键词 手性salen催化剂 有机反应 进展
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嵌入式仲胺化MCM-41负载手性环己二胺Salen MnⅢ配合物用于不对称环氧化反应的研究 被引量:2
19
作者 高宇 张月成 +1 位作者 王卫育 赵继全 《河北工业大学学报》 CAS 北大核心 2010年第2期11-16,共6页
通过共聚法合成了嵌入式仲胺官能化的MCM-41,利用接枝法制备出介孔分子筛MCM-41负载的手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂.采用FT-IR、DRUV-Vis、XRD、N2吸附、ICP等手段对其进行了表征.以其为催化剂,次氯酸钠、间氯过氧苯甲酸为氧化剂,分别用于苯... 通过共聚法合成了嵌入式仲胺官能化的MCM-41,利用接枝法制备出介孔分子筛MCM-41负载的手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂.采用FT-IR、DRUV-Vis、XRD、N2吸附、ICP等手段对其进行了表征.以其为催化剂,次氯酸钠、间氯过氧苯甲酸为氧化剂,分别用于苯乙烯、1,2-二氢化萘、顺--甲基苯乙烯以及-甲基苯乙烯等非官能团化烯烃的不对称环氧化反应.当以间氯过氧苯甲酸为氧化剂时,催化剂显示较高的转化率、环氧化物选择性和对映体过量值,但与相应的均相催化剂比,负载后催化剂活性和对应选择性都有所降低.同时对催化剂的循环使用性能进行了考察,发现络合物在催化反应过程中分解是催化剂失活的主要原因. 展开更多
关键词 MCM-41 手性salenMn(Ⅲ)配合物 固相化 不对称环氧化 苯乙烯
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一种新型Al(Salen)非对称手性催化剂的合成 被引量:1
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作者 张雅文 陈文勇 沈宗旋 《合成化学》 CAS CSCD 2003年第1期1-3,共3页
由 L-苯丙氨酸出发 ,6步合成了光学活性的 3 -苯基 -(1 ,2 S) -丙二胺 ,然后与水杨醛衍生物反应制得非C2 对称的手性 Salen。
关键词 3-苯基-(1 2S)-丙二胺 salen Al(salen) 手性催化剂 金属配合物 不对称合成
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