Blanc Reaction of Aromatic Compounds Catalyzed by Ionic Liquids

爱奥尼亚的液体为甲苯的 Blanc 反应被用作催化剂。离子的液体催化剂的反应温度，反应周期和剂量的效果被调查了，并且为甲苯 chloromethylation 的不同离子的液体催化剂的催化表演也被学习。反应被发现当路易斯酸不在时在温和条件下面继续优秀变换(多达 90%) 。没有他们的催化活的损失，离子的液体能被再循环并且再使用。

4,4′-二(羟甲基)联苯的合成、表征与机理探究

4,4′-二(羟甲基)联苯是一种重要的化工原料,可用于合成高附加值的有机化合物或新型功能性材料。由于其特殊的结构和性质,4,4′-二(羟甲基)联苯在许多领域都具有广泛的应用和重要性。以4,4′-二(氯甲基)联苯为原料,经水解生成苄醇类化合物4,4′-二(羟甲基)联苯。采用1 H NMR,IR和HPLC对产物进行了表征,讨论了溶剂、水解剂、配料比、反应温度、反应时间和催化剂种类对产物含量和收率的影响。优化了4,4′-二(羟甲基)联苯的合成工艺,提出了可能的催化合成反应机理。结果表明:聚乙二醇作为催化剂,可与溶液中的阳离子发生络合,增强了亲核试剂的反应活性,提高了反应速率。在以PEG-600为催化剂,乙腈为溶剂,KOH为水解剂,配料比n(BCMBP)∶n(KOH)=1.0∶3.0,V(乙腈)∶V(H 2 O)=10∶1,78℃反应12 h的优化工艺下,粗产品HPLC含量可达97.2%(质量分数,下同),收率为93.9%。

乙酰苯胺及其衍生物的氯甲基化反应

考察了乙酰苯胺及其衍生物在多聚甲醛-盐酸体系下的氯甲基化反应,结果表明,N-氯甲基化反应的产物是主要产物.关键中间体及最终化合物的结构经核磁共振氢谱及碳谱确证.

氯铝酸室温离子液体介质中Blanc氯甲基化反应的研究

在卤化 1 烷基吡啶,1 甲基 3 烷基咪唑季胺盐和盐酸三甲胺与无水AlCl3构成的氯铝酸室温离子液体反应介质中,尝试了苯及其衍生物和氯甲醚的Blanc氯甲基化反应.结果表明底物的不同对反应有较大影响,苯与氯甲醚反应主要生成氯甲基化产物,而烷基苯与氯甲醚反应则主要生成二苯基甲烷衍生物.反应具有适中至高的转化率和选择性,依据底物的不同,反应结束后可以和离子液体系分层,便于产物分离.

对烷基苯甲醛的合成

以甲苯、乙苯、异丙苯、叔丁基苯为基本原料,分别经Blanc氯甲基化、乌洛托品氧化(Sommelet)两步反应,合成了4种对烷基苯甲醛--对甲基苯甲醛、对乙基苯甲醛、对异丙基苯甲醛、对叔丁基苯甲醛。探讨了各步反应机理及原料配比、反应温度、催化剂等因素对反应的影响,确定了合成4种对烷基苯甲醛的最佳反应条件。在选择的实验条件下,总收率都在75％以上。产物结构经元素分析、IR和1H NMR确证,用液相色谱进行定量分析。

侧基含可光交联肉桂酸酯基的光敏聚苯乙烯的合成及其性能

采用氯甲基化试剂氯甲醚对聚苯乙烯(PS)实施了氯甲基化反应,然后使肉桂酸与氯甲基化聚苯乙烯(CMPS)的苄氯基团在碱性条件下发生亲核取代反应,成功制得了可光交联的光敏聚苯乙烯。利用1H-NMR、FT-IR、UV-Vis、TGA等测试手段对该聚合物的结构和热性能进行了表征及测试。探讨了反应时间对氯甲基化反应和接枝反应的影响。结果表明,合成得到的光敏PS具有良好的溶解性、热性能以及光敏性。

SEBS的间接氯甲基化研究

研究了以二甲氧基甲烷和氯化亚砜为原料实现氢化聚苯乙烯-乙烯丁烯无规共聚物-聚苯乙烯三嵌段共聚物(SEBS)苯环对位上的间接氯甲基化.通过红外光谱和核磁氢谱表征了氯甲基化SEBS的化学结构;采用佛尔哈德法测定了氯甲基化程度.通过对比研究几种催化剂的催化效果,表明氯化锌催化效果最佳,在氯化锌浓度仅为0.056mol/L,45℃,12h内即可使SEBS的苯环对位氯甲基化程度达到28.94%.本文还探讨了催化剂用量、反应温度、反应时间对接氯甲基化程度的影响.

侧基上带有C_（60）基团的聚苯乙烯的合成

采用三步连续反应（氯甲基化，叠氮化，环加成反应），成功地将Ｃ_（６０）引入聚苯乙烯的侧基上，并对每一步反应进行了较详细的讨论。

铁(Ⅲ)催化氯代炔烃水化反应合成α-氯代甲基酮类化合物

研究了Fe(Ⅲ)催化氯代炔烃水化生成α-氯代甲基酮化合物的反应,考察了催化剂的种类、酸的种类、反应温度以及溶剂对反应的影响.结果表明,采用Fe Cl3·6H2O(摩尔分数5%)和甲基磺酸(摩尔分数20%),在1,2-二氯乙烷溶剂中,氯代炔烃于80℃进行水化反应3 h,可以高产率得到α-氯代甲基酮产物.所得化合物的结构采用IR,1H NMR,13C NMR及MS等方法进行了表征.该水化反应合成方法简单、条件温和且收率良好,为合成α-氯代甲基酮提供了一种简便途径.

对氯甲基苯乙烯及其聚合物的合成研究

以苯乙醇为起始原料,经过取代、氯甲基化和消除反应制备对氯甲基苯乙烯,并通过自由基聚合反应合成聚对氯甲基苯乙烯。通过实验得到消除反应的最佳反应条件为:搅拌速率为12 r/min,反应温度35℃,反应时间160 min;自由基聚合的最佳反应条件为:反应温度70℃,反应时间为13 h,搅拌速率17 r/min。

采用相转移催化法制备苯二甲酰亚胺基甲基聚苯乙烯

以邻苯二甲酰亚胺钾盐为亲核取代试剂,采用相转移催化体系通过Gabriel反应,将氯甲基聚苯乙烯转变为苯二甲酰亚胺基甲基聚苯乙烯,考察了各种因素对相转移催化反应的影响规律,探讨了相转移催化机理.结果表明,采用相转移催化体系,相转移催化剂将邻苯二甲酰亚胺负离子从水相中转移至油相,与氯甲基聚苯乙烯发生亲核取代,顺利地将氯甲基聚苯乙烯大分子链上的氯甲基转变成了甲基化的苯二甲酰亚胺基,成功地实现了高分子的功能化转变.影响相转移催化反应的主要因素有催化剂种类与用量、溶剂的极性、油相与水相比例及温度等.当以十六烷基三甲基溴化铵为催化剂且以甲苯为有机相时,反应效果最佳,反应温度为50℃时,反应8h氯甲基的转化率可达到87%.

芳香烃氯甲基化反应的综述

芳香烃氯甲基化是有机合成中的重要反应。本文综述了芳香烃氯甲基化的反应，并按不同类型的氯甲基化试剂、不同活性的反应催化剂、不同极性的反应介质。

4,4’-二(氯甲基)联苯在乙腈/水中的水解反应

4,4’-二(氯甲基)联苯在蒸馏水中受热至回流,40h内未观察到有羟基取代苄基中氯原子的亲核取代反应发生。水中有乙腈存在,该反应就会发生,产物是4,4’-二(羟甲基)联苯。反应速度与乙腈/H2O的比例相关,当乙腈/H2O=20/1(容积比)时,完成该反应需要29h;而当乙腈/H2O=1/50时,完成该反应需要46h。若在乙腈/H2O介质中添加KOH,反应速度会加快,但同时会发生副反应以致生成一种淡黄色的树脂状物质。4,4’-二(氯甲基)联苯的纯度高,水解反应的产率及4,4’-二(羟甲基)联苯的纯度也高。当4,4’-二(氯甲基)联苯的纯度从98%降低到92%时,水解反应的产率从98.6%降低到94.4%,产物4,4’-二(羟甲基)联苯纯度从99.2%下降到98.6%。如4,4’-二(氯甲基)联苯的纯度进一步降低到85%,则反应产率急剧下降到80.9%,同时产物4,4’-二(羟甲基)联苯纯度下降到94.3%。

氯甲基酚醛树脂的合成

以1,4-二氯甲氧基丁烷(BCMB)为氯甲基化试剂,使用无水氯化锌作催化剂,在丙酮作溶剂的条件下对酚醛树脂(PF)进行了氯甲基化,制得氯甲基酚醛树脂(CMPF).考察了各种因素对氯甲基化反应的影响,确定了较佳反应条件为PF∶BCMB∶ZnCl2=1∶4.42∶0.58(质量比),58℃反应6h,可得到氯甲基化程度为65%的CMPF.通过红外光谱法和佛而哈德分析法表征了产物的化学结构与组成,并对反应机理进行探讨.

N-乙基-α-甲基-间(三氟甲基)苯乙胺的合成

本文报道了一种新的简便的合成Ｎ－乙基α－甲基－间（三氟甲基）苯乙胺的方法。该法以三氟甲苯为原料，经氯甲基化，Ｇｉｇｎａｒｄ及Ｌｅｕｃｋａｒｔ反应后得目标物，具有原料价廉易得，毒性较小，反应条件温和，工艺流程较短等特点。

两步后交联法制备氯甲基化聚苯乙烯交联微球

以平均粒径为40μm的非交联氯甲基化聚苯乙烯(CMPS)微球为出发物料,采用水解-轻度交联与重度交联两步骤的后交联方法,制备了氯甲基化聚苯乙烯交联微球。用红外光谱表征了交联前后微球化学结构的变化,使用扫描电镜观察了交联微球的形貌,重点考察了各种交联条件对微球交联度的影响规律,分析了交联反应机理。结果表明:先将非交联氯甲基化聚苯乙烯微球部分水解并轻度交联,然后使CMPS微球在良溶剂中溶胀,使用Friedel-Crafts催化剂,再度进行交联反应,可顺利地制得氯甲基化聚苯乙烯(CCMPS)交联微球;控制交联反应的条件,如反应温度、反应时间、溶剂性质、催化剂种类与用量等,可获得交联度不同的微球,其球形度依然保持良好。

聚苯硫醚纤维氯甲基化反应条件的优化

通过聚苯硫醚(PPS)纤维上的Blanc反应制得一种氯甲基化聚苯硫醚纤维。利用红外光谱(FT-IR)、气相色谱(GS)、扫描电镜(SEM)、元素分析和X射线衍射(XRD)等手段对反应进程及产物结构与性能进行分析表征,并对纤维溶胀度与惰性气体等对反应的影响进行了系统研究。结果表明,常压下PPS纤维(48h,55℃)和密闭水热釜(2h,浴温100℃)中的氯甲基化反应,氯含量分别可达20.42mg/g和18.73mg/g。二者相比,密闭体系中的氯甲基化反应具有反应速度快、试剂用量低、污染可控的明显优势。

1,1,4,4-四苯基-1,3-丁二烯衍生物的合成

以苯乙酮和澳代苯为原料，通过格氏反应先制得1，1-二苯基乙醇（1），收率为91．3％；（1）经脱水和氯甲基化得到1，1-二苯基-3-氯丙烯（2），收率为92．9％；（2）再与二苯甲酮衍生物经格氏反应制得了1，1，4，4-四苯基-1，3-丁二烯衍生物（3a）和（3b），收率高于54．0％，并对各步合成的工艺条件进行了研究。HPLC测得（3a）和（3b）质量分数均高于99．0％。通过紫外光谱、红外光谱、质谱、1^H NMR和元素分析对产物的组成和结构进行了鉴定。

新型螯合树脂研究(Ⅰ)——以聚硫醚为主链伯胺型树脂的合成及吸附性能

利用Ｇａｂｒｉｅｌ反应以聚环硫氯丙烷为起始物合成４种新型的以聚硫醚为主链的伯胺型树脂，研究了树脂的合成条件及吸附性能．这些树脂对贵金属离子有很高的吸附容量，其中每克树脂对Ａｕ（Ⅲ）的吸附容量达到５～７ｍｍｏｌ，对Ａｇ＋的为７～９ｍｍｏｌ；而对贱金属离子吸附甚少，可望用于贵金属离子Ａｕ（Ⅲ）和Ａｇ＋的分离与富集．

氯甲基笼型倍半硅氧烷改性双酚A环氧树脂性能

引言 双酚A环氧树脂是目前应用最广、用量最大的环氧树脂，具有良好的化学稳定性、电气绝缘性被广泛应用于涂料和电子电器等领域；然而，双酚A环氧树脂存在耐热性较差和固化后脆性大等缺点，因此如何提高环氧树脂的耐热性及力学性能等是目前改性研究的热点之一[1-5]。而笼型多面体倍半硅氧烷（POSS）是一类具有（RSiO1.5）。通式的纳米材料，因其特殊的分子组成结构使得POSS具有优异的耐热、介电和抗辐射等性能。