加速老化的无铬鞣革中游离苯胺的FIA-UV法分析

采用流动注射分析-紫外光谱法(FIA-UV),基于苯胺与亚硝酸盐在酸性条件下发生的重氮化反应及其在碱性条件下的偶合显色反应,实现苯胺的有效检测.通过实验参数的优化,确定495 nm为最大吸收波长,建立了苯胺质量浓度在0.002~2.0 mg/L范围内与峰高具有良好线性关系的模型(R^(2)=0.9997),检出限为1.62μg/L,重复性(RSD)为0.71%.该方法在加速老化后皮革萃取液中的应用表现出97.8%~103.8%的加标回收率,相较国标法具有更优的抗干扰能力和更高的检测精度.成功建立的苯胺检测新方法,为无铬鞣革产品的质量控制及环境监测提供了重要的技术支持,有助于提高公共健康和环境保护水平.

基于单因素法的植物鞣剂-沸石鞣剂结合鞣革研究

为改善植物鞣白湿革性能,引入了沸石鞣剂,以湿热收缩温度和物理机械性能(撕裂强度和抗张强度)为评价指标,采用单因素法,优化出基于植物鞣剂的沸石结合鞣的最佳工艺。试验结果表明,植物鞣剂-沸石结合鞣最佳条件为:沸石鞣剂的用量为5%,鞣制时间50 min,提碱终点p H为5.5,鞣制终点温度30℃,所得白湿革的收缩温度达到94.55℃,撕裂强度达到55.75 N/mm,抗张强度达到11.44 N/mm^(2),部位差显著降低。该工艺对植鞣白湿革的改善效果明显,为无铬结合鞣技术提供了新思路。

三聚氯氰与氨基葡萄糖反应产物的鞣革性能

以三聚氯氰和氨基葡萄糖为原料,合成了N,O-二-(4,6-二氯-1,3,5-三嗪基)-氨基葡萄糖(CG)。通过FTIR和1HNMR对CG的结构进行了表征。并将其用于生皮鞣制实验,以脱灰软化状态的绵羊皮为材料,以单因素实验确定了适宜的鞣制工艺条件为:CG鞣剂用量为7.5%(以灰皮质量计,下同),并采用30、40、45℃阶梯控温模式进行鞣制,各温度对应下的鞣制时间为1、1.5、2 h。结果表明,CG初鞣的坯革收缩温度可达78.9℃,革面洁白细腻,身骨柔软;坯革具有良好的染色性能,经过染整的坯革也具有优异的卫生性能和物理机械性能。

制革无铬鞣体系中高分子化学品的构造设计研究进展

制革中无铬鞣的发展使其配套的高分子化学品开发成为热点.就高分子而言,高分子链的构造对分子结构有着重要影响,将直接影响其作为皮革化学品在工艺中的应用范围及作用效果.但目前以高分子链构造为依据的无铬鞣皮革化学品综述仍鲜有报道.基于此,本文按照线型、支化和交联等主要构造方式分类对无铬鞣配套高分子化学品进行综述.归纳探讨了不同构造的特点、影响该构造的主要因素以及对应构造在无铬鞣配套化学品制备当中的特点,以期为无铬鞣体系高分子化学品的开发提供理论支持,从而进一步推动传统皮革产业的转型升级和可持续发展.

基于均匀设计的无铬复鞣工艺设计与优化

为提高皮革复鞣工艺的生态性能,以锆-铝-钛鞣白湿革为原料皮,以皮革的热收缩温度、撕裂强度、感官性能和复鞣排放废液中的COD含量作为评价指标,设计并优化基于改性戊二醛、锆铝钛配合鞣剂和阳离子油的无铬复鞣工艺。结果表明,当改性戊二醛鞣剂用量为2%、锆-铝-钛配合鞣剂用量为2%、阳离子油用量为0.4%时,复鞣效果和生态性能好,复鞣后的坯革也具有较好的耐热性能、感官性能和物理性能。这为皮革的生态设计提供了一种新思路。

铝鞣法的演变:从传统技术到绿色制革

铝鞣作为最古老的鞣法之一,一直被用于制革。近年来,由于制革行业面临着Cr(Ⅵ)和含铬固废带来的环境与健康风险,铝鞣法在生态皮革制造中再次被重点关注。本文全面综述了铝鞣技术的研究现状,具体包括铝单独鞣、植-铝结合鞣、铝与其他鞣剂结合鞣以及新型铝鞣技术;对未来铝鞣技术的发展方向进行了展望,有助于生态皮革制造技术的发展。

沸石鞣透明皮革的制备及荧光防伪探索

本文采用“自上而下”的制备策略,结合“浸渍-聚合填充”工艺,以沸石鞣绵羊皮(ZSL)为原料,成功制备出沸石鞣基透明皮革(ZSTL)。着重探究了ZSL的厚度、染料的种类、染料的用量对ZSTL透明性和机械性能的影响,同时考察了ZSTL的细胞毒性和规模化制备工艺的可行性。结果表明:ZSTL具有较高的透明性和拉伸强度,即使由1.2 mm厚度的ZSL制备的ZSTL在550 nm波长下的透过率也超过了67.4%,且ZSTL的最大断裂拉伸强度达到了10.35 MPa,韧性为1054 kJ/m^(3);染料对ZSTL透明性的影响较小,它的引入能提升ZSTL的机械性能,最大断裂拉伸强度达到了12.69 MPa,韧性为1501 kJ/m^(3);ZSTL并未表现出细胞毒性,即使在100%的浸提浓度下,细胞活性依然高于80%。利用该工艺可以成功制备面积为600 cm^(2)的ZSTL,这为ZSTL的规模化生产提供了切实可行的方案。此外,采用荧光CQDs可以在ZSTL上构筑出长期稳定的防伪标签,且具有制备光致变色透明皮革的潜力。

基于CH/β-CD的无铬鞣白湿革长效抗菌性能研究

以β-环糊精(β-CD)醛基衍生物和盐酸环丙沙星(CH)作为抗菌剂,应用于无铬鞣白湿革(MCFL),开发了一种新型长效抗菌白湿革。采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、扫描电子显微镜(SEM)、差示扫描量热仪(DSC)、热重分析仪(TGA)对所得皮革的结构和性能进行表征,并考察其对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌效果。结果表明,与未经β-CD改性和CH处理的MCFL相比,该方法制备的皮革的Ts、Td和Tp分别提高了5.7℃、4.9℃和6.9℃;在贮藏90 d时,经CH处理后,对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率仍分别达到99.7%和97.4%,比未经β-CD处理的分别提高了29.8%和34.4%。这说明改性后的MCFL具有更好的热稳定性能,且引入β-CD空腔可以包合抗菌剂,能改善因小分子抗菌剂释放导致的抗菌持久性差的问题。利用β-环糊精多醛基衍生物和CH对MCFL进行抗菌改性,可满足白湿革生产需求,为实现白湿革长效抗菌提供了一种新工艺。

艾力特AT鞣剂在浸酸与不浸酸工艺体系下的鞣制性能

以绵羊酸皮为实验对象,使用新型有机鞣剂艾力特AT分别在常规浸酸和不浸酸两种工艺体系下进行鞣制,通过坯革的收缩温度、纤维形貌及其热力学性能等分析测试,主要考察艾力特AT鞣剂在浸酸与不浸酸工艺体系下鞣制性能的差异性。实验结果表明:在两种工艺体系中,鞣制工艺条件的变化对鞣制效果产生了相似的影响;在艾力特AT鞣剂用量6%时,两种不同工艺体系下鞣制的坯革收缩温度都可以达到89℃。此外,鞣制坯革粒面饱满,毛孔清晰,热稳定性和力学性能基本接近。因此,艾力特AT鞣剂在浸酸与不浸酸工艺条件下,基本鞣制效应差异性不明显,这对于推广和应用基于艾力特AT鞣剂的无铬鞣制技术具有一定的理论指导意义。

沸石鞣剂和铬鞣剂复鞣对艾力特AT鞣革纤维吸收阴离子染料性能的影响

选用沸石鞣剂和铬鞣剂分别对有机鞣剂艾力特AT鞣制的白湿革进行复鞣处理,运用单因素变量法研究复鞣后的革纤维对阴离子染料直接兰80和酸性红249的吸收特性。使用扫描电子显微镜、物理吸附仪-比表面积分析仪、纳米粒度表面电位分析仪对复鞣后的革纤维松散程度及等电点进行表征,结果表明在沸石鞣剂和铬鞣剂复鞣体系下,艾力特AT鞣革纤维的等电点均由5.5提高到7.0左右,纤维比表面积增加且松散程度提高。这说明在艾力特AT鞣革的湿染整过程中,沸石鞣剂与铬鞣剂的复鞣化学机制相似。此外,复鞣后革纤维吸收阴离子染料的能力有所提升,吸收结合机制都以化学反应为主,吸收过程均符合二级动力学模型和Langmuir等温模型。研究结果可为无铬鞣体系鞣革的湿染整加工工艺制定提供理论支撑。

鳄鱼皮制革工艺的研究进展

由于鳄鱼皮具有骨骼架构等特点,鳄鱼皮革加工对技术要求苛刻。近几十年,国内外不少研究者对鳄鱼皮制革加工的技术进行了不断探索。本文阐述了鳄鱼皮的特点,并重点对鳄鱼皮制革工艺在无铬鞣制、涂饰、加工和其他方向上进行了总结和展望。

含铬废革屑在超声波作用下的氧化脱铬

研究了超声波对含铬废革屑氧化脱铬的影响,发现超声波能显著提高废革屑的脱铬率。超声波的声强、作用时间、温度和传声介质对氧化脱铬率均有影响。脱铬率随声强的增加、作用时间的延长而提高;脱铬温度宜控制在20～30℃,更高的温度反而使脱铬率降低;反应溶液的pH值调节应选择CaO或MgO,而不宜选择含Na+的碱性物质,后者形成的传声介质不利于氧化脱铬。在建立的最优条件下,采用20kHz和40kHz的超声波均可使脱铬率达到99%以上,克服了传统氧化法脱铬率不高(<90%)的缺点。

端羟基超支化聚合物助鞣剂的合成及应用

用一步法由三聚氯氰和均三酚在丙酮中,用K2CO3作缚酸剂合成了一种端羟基的超支化聚合物(HTHP),HTHP可作为一种铬鞣助剂应用于皮革铬鞣工序中。结果表明,HTHP对增加皮胶原对铬盐的吸收和固定有显著效果,HTHP用量为酸皮质量的1%时,铬鞣废液中的Cr2O3由未加入HTHP的1.42 g/L降低到0.60 g/L,坯革的收缩温度由90℃提高到94℃,且粒面细致。加入HTHP后,改善了坯革对染料和加脂剂的吸收,坯革表面色泽浓厚,浴液颜色浅淡清亮。

加脂剂对铬革耐湿热稳定性及物理-机械性能的影响

研究了 1 4种加脂剂对铬革耐湿热稳定性及物理 -机械性能的影响。结果表明 :结合型加脂剂SC和 (含硅 )磷酸化加脂剂 ,能使铬革有良好的耐湿热稳定性 ;结合型加脂剂SC、磷酸化油以及亚硫酸化鲸蜡油EJB可显著提高铬革的抗张强度。

中性蛋白酶水解铬革屑的研究

研究了用 13 98中性蛋白酶水解铬革屑提取水解蛋白质的各种影响因素 ,如酶的用量、反应温度和 p H值等对水解蛋白质收获率的影响。测定了水解蛋白质的灰分含量、铬含量等。综合各种影响参数 ,确定了制取水解蛋白质的最佳条件 ,在现有条件下制定了用碱和 13 98蛋白酶两步法处理铬革屑的最佳方案。研究结果表明 :采用此方案 Cr2 O3在水解蛋白质中的含量仅为 10 -6 级 ;水解蛋白质的回收率为 4 5 %左右 ,蛋白质总回收率达到 85

革屑资源化利用研究进展

综述了国内外制革固体废弃物中无铬革屑、含铬革屑以及植鞣革屑的资源化利用现状,提出不同种类固体废弃物的回收利用以及高值转化的方向,实现循环经济以及制革行业的绿色发展。

酶和碱对含铬革屑的催化水解

对蛋白酶及氢氧化钠催化水解制革含铬废弃物进行了初步研究。试验结果表明 :酶催化水解时 ,起始p H高 ,革屑水解率大 ,水解液中蛋白质含量高 ,水解产物分子量小 ;碱催化水解时 ,产物分子量较大 ,但水解率低于相同碱量下的酶催化水解的。

含铬废弃物在皮革化工材料中的应用

本文就含铬下脚料回用于制革的研究进行综述。铬提取回收，可重新制成鞣剂；下脚料水解，分离出多肽，用于复鞣剂、涂饰剂和加脂剂等的合成；水解混合物中的铬与多肽也可不分离，适当改性，直接用作鞣剂。

氧化镁和碱性蛋白酶两步法处理废铬革屑

采用两步法处理铬鞣革屑。首先用氧化镁处理提取明胶 ,然后再在碱性条件下通过蛋白酶水解作用提取水解蛋白质。研究了各种因素 ,如反应液 p H值、温度及反应时间等对明胶和水解蛋白质质量及其回收率的影响 ,并分别测定了明胶和水解蛋白质的水分含量、灰分含量、铬含量、总固体含量及回收率 ,明胶的黏度和密度。研究结果表明 :Cr2 O3 在明胶和水解蛋白质中含量在 1- 10× 10 -6之间 ;明胶黏度可达16.2 813 CP,颜色为淡黄色 ,符合国家明胶 QB581- 1981标准中的一级标准 ;水解蛋白质可作饲料 ;蛋白质总回收率为 80 %左右。

超支化聚合物铬鞣助剂的合成及应用

通过“准一步法”由丁二酸酐和二乙醇胺合成了一种超支化聚合物,然后再与马来酸酐反应,得到一种超支化聚合物铬鞣助剂,并进行应用试验。结果表明:该铬鞣助剂在加入铬粉前使用效果最好,当使用量为1%时,铬鞣废液中的Cr2O3含量可减少45%。超支化聚合物铬鞣助剂的加入,可以保证皮革粒面的细致,使鞣后皮革的Ts有所提高。