双子羧酸型甜菜碱改性黏土对染料的吸附性能研究

为增强黏土材料对有机污染物的吸附,以双子羧酸型甜菜碱表面活性剂[1,2-双(N-甲基-N-羧甲基-十四烷基铵)乙烷,MCTA]为改性剂,改性了蛭石(Vt)和二氧化硅纳米片层(SL),制得两种有机黏土吸附剂MCTAVt与MCTA-SL。以染料柯依定(CG)为吸附质,考察了改性剂投加量、反应时间、初始pH、染料浓度、温度等因素对吸附性能的影响。结果表明,改性后的MCTA-Vt和MCTA-SL对CG的最大吸附量分别为131.13 mg/g和58.14 mg/g,相较于未改性的Vt和SL(23.70 mg/g和10.56 mg/g),吸附量有了大幅提升。吸附机理包括烷基链的疏水相互作用、羧基官能团的静电相互作用和分子轨道间的电子转移作用。采用双子羧基型甜菜碱作为改性剂,既可以为黏土提供疏水长链,改善其疏水性,增加其对有机污染物的吸附能力,又能够赋予黏土N^(+)阳离子和—COO^(-)阴离子官能团作为新的吸附位点,进而提高黏土的吸附能力。

Rapid determination of illegal additives chrysoidin and malachite green by surface-enhanced Raman scattering with silanized support based substrate

This paper reports accurate use of silanized support based substrate for surface-enhanced Raman spectroscopy（SERS） determination of illegal additives chrysoidin and malachite green. Detection of these illegal additives is very meaningful and the developed method meets this objective in a simple, rapid and cost effective way. Detection limits for chrysoidin and malachite green in aqueous solutions reached0.001 mg/L and 0.0001 mg/L respectively. Linear relationship between the Raman intensities and chrysoidin concentrations in range of 0.001-0.05 mg/L was found with regression coefficient（R） of 0.994.To investigate the practical application performance of the method, the substrate was applied to detect chrysoidin in Sprite at 0.01 mg/L and malachite green in fish pond water at 0.0001 mg/L. The SERS method could be an alternative approach for monitoring illegal additives and toxic harmful substances.

高效液相色谱法同时测定豆制品中的碱性橙和碱性嫩黄O染料

采用高效液相色谱法(HPLC)同时测定了豆制品中的碱性橙和碱性嫩黄O染料的含量,样品用乙腈提取后用正己烷脱脂净化,然后在碱性条件下用乙醚萃取,最后溶于甲醇中进行HPLC分离、检测。所使用的色谱柱为GeminiC18(5μm,4.6mm×150mm),紫外检测波长分别为458nm(碱性橙)和436nm(碱性嫩黄O),流动相为0.03%磷酸溶液/甲醇,梯度洗脱。碱性橙的检出限为0.01mg/kg,碱性嫩黄O的检出限为0.02mg/kg。回收率为71%～80%,相对标准偏差(RSD)为2.2%～5.0%(n=6),两种染料在0.2～4.0μg/mL内呈良好的线性关系。

高效液相色谱法同时检测食品中的碱性橙、碱性嫩黄O和碱性桃红T染料含量

建立了食品中碱性橙、碱性嫩黄O和碱性桃红T染料含量的高效液相色谱检测方法。样品经碱化甲醇提取,提取液在碱性条件下用二氯甲烷萃取,浓缩后用酸化甲醇溶解并用甲醇饱和正己烷萃取净化后经高效液相色谱分离、检测。本方法检测限分别为碱性橙0.02mg/kg、碱性嫩黄O0.03mg/kg、碱性桃红T0.004mg/kg。6种食品样品加标回收率实验所得回收率为72.3%～96.5%,相对标准偏差(RSD)为0.3%～8.8%(n=6),三种染料在0.05～2.5μg/ml浓度范围内均呈良好的线性关系,线性回归系数(r)均大于0.9998。

超临界CO_2萃取法去除橘红中重金属Cu、A s、Pb的研究

目的通过测定在不同的萃取条件下橘红中重金属的量,探讨这些条件对超临界CO2萃取橘红中重金属的影响。方法以二乙基二硫代氨基甲酸钠(N aDDC.3H2O)作为配合剂,乙醇为夹带剂,设计正交试验,采用ICP-M S测定橘红中Cu、A s、Pb的量。考察了萃取压力、温度、配合剂和萃取时间等条件。结果在样品为10 g时,萃取压力25 M Pa,温度60℃,配合剂N aDDC用量2 g,萃取时间3 h,夹带剂乙醇用量10 mL,萃取后重金属的量可达到美国FDA标准。结论萃取后的药材中重金属量显著下降,为降低中药材中重金属开辟了一条新的思路和研究方法。

高效液相色谱法测定鱼肉中的碱性橙Ⅱ和碱性嫩黄O两种工业染料

碱性橙Ⅱ和碱性嫩黄O均为工业用着色剂,不能作为食品添加用色素。为此建立了鱼肉样品中同时检查碱性橙Ⅱ和碱性嫩黄O的高效液相色谱定量分析方法,以甲醇-0.03%磷酸水溶液(pH 2.0)为流动相,Hydrosphere-C18色谱柱分离,二极管阵列检测器检测,检测波长为440 nm,可以实现鱼肉样品中添加的碱性橙Ⅱ和碱性嫩黄O的含量分析。该方法碱性橙Ⅱ和碱性嫩黄O的线性范围均为0.1～10μg/mL,最低检出浓度均为0.04μg/mL,方法的回收率为95%～116%,相对标准偏差(RSD)为2.0%～3.5%。此外,还进一步考察了前处理方法中采用磷酸-甲醇直接研磨鱼肉并抽提被分析物,抽提液适当蒸发浓缩,可以实现鱼肉样品中添加0.25μg/g的碱性橙Ⅱ和碱性嫩黄O的分析检测,以及自制浸泡黄鱼样品中的碱性橙Ⅱ和碱性嫩黄O的分析检测。

SERS活性基底的制备及其在腐竹中碱性橙Ⅱ的检测研究

碱性橙Ⅱ是一种非食用物质,可能被非法用于食品染色。本文以十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）为表面活性剂,采用化学合成法制备了均匀的纳米金表面增强拉曼散射活性基底,建立了灵敏快速检测碱性橙Ⅱ的拉曼光谱检测方法。运用多元变量分析方法验证各浓度之间存在显著性差异,选取碱性橙Ⅱ在1 594cm-1处的拉曼特征峰,单变量分析表明拉曼散射强度与碱性橙Ⅱ浓度的对数呈线性相关,线性范围0.001mmol·L-1~0.5mmol·L-1,相关系数r=0.990 2。将本法应用于腐竹中碱性橙Ⅱ的测定,在添加浓度为50和500μg·g-1时,添加回收率为82.4%~116.9%,相对标准偏差为3.8%~4.0%。与常规化学分析技术相比,本法具有无损、快速、环保、消耗化学试剂少、所需样品量少等特点,适于对大规模样品进行筛查。

碱性橙Ⅱ的酶联免疫检测方法的研究

建立碱性橙Ⅱ的酶联免疫分析方法。采用戊二醛偶联法将半抗原碱性橙Ⅱ与载体牛血清白蛋白(BSA)及卵清蛋白(OVA)制备免疫抗原碱性橙Ⅱ-BSA和包被抗原碱性橙Ⅱ-OVA。经紫外可见吸收光谱鉴定和大白兔免疫实验证实人工抗原成功合成,并制备抗碱性橙Ⅱ的多克隆抗体,该抗体可检测快速定量食品中的碱性橙Ⅱ,最低检测限为10 pg。该检测方法具有高灵敏度和特异性,可应用于食品中碱性橙Ⅱ检测试剂盒的研制。

碱性橙在二氧化硅表面的吸附行为及光降解动力学研究

以不同初始浓度的碱性橙溶液为对象,用分光光度法研究了碱性橙溶液在一定量TiO_2表面的吸附行为;并在自制反应器中以250 W金属卤化物灯(365 nm)为光源,以二氧化钛为催化剂,对碱性橙溶液的光催化降解动力学进行了研究。结果表明:不同初始浓度的碱性橙溶液在定量TiO_2表面遵循朗格缪尔吸附模式,最大吸附量为26.61 mg/g,吸附常数为8.95×10^(-3)L/mg;光催化降解碱性橙溶液为假一级反应,反应动力学规律符合Langmuir-Himshelwood方程,其反应速率常数为22.50 mg/(L·min)。

高效液相色谱-串联质谱法同时检测辣椒制品中4种工业染料

为了同时检测辣椒制品中碱性橙Ⅱ、碱性嫩黄O、罗丹明B和对位红,利用超声提取结合液相色谱-串联质谱法,采用XTerra C18柱分离,以甲醇和含0.1％甲酸的5 mmol/L乙酸铵溶液为流动相进行梯度洗脱.在正离子模式下采用多反应监测（MRM）方式进行检测,采用基质曲线外标法进行定量.辣椒制品用乙腈-水超声提取,离心后取上清液进样分析.结果表明,碱性嫩黄O、罗丹明B的线性范围均为0.2～10 μg/L,碱性橙Ⅱ、对位红的线性范围均为2～100 μg/L,且线性相关系数均大于0.99.4种工业染料的检出限为0.03～0.60 μg/kg,回收率为90.1％～116.0％,相对标准偏差为5.6％～14.8％.该方法选择性强,灵敏度高,且样品处理操作简单,适合于食品中4种非法添加工业染料的同时测定及确证分析.

碱性橙与蛋白间的特异性与非特异性作用荧光光谱比较

将碱性橙与抗体的作用、碱性橙与牛血清白蛋白(BSA)间的作用分别作为特异性作用和非特异性作用模型,采用荧光光谱法固定激发波长为280 nm,扫描不同温度下碱性橙与抗体和牛血清白蛋白两种相互作用,在300～600 nm的发射波长,比较了两种相互作用的差异。结果表明,碱性橙与抗体结合为单一的静态猝灭过程,二者之间的作用力主要为静电作用力;在溶液中,二者以摩尔比1∶1结合,结合常数为3.88×104L/mol(25#C),3.73×104L/mol(37#C)和2.35×104L/mol(45#C);碱性橙距抗体分子色氨酸残基最短距离(r)为5.52 nm。碱性橙与BSA的结合也为静态猝灭,作用力为静电作用力。但碱性橙与抗体作用过程中形成了激基复合物,与BSA则不形成激基复合物。

反相高效液相色谱法测定豆制品中碱性橙2

目的着重考察豆制品中碱性橙2的样品前处理方法,建立有效的高效液相色谱检测方法。方法样品经水—乙酸—乙酸铵—乙腈超声萃取,-20°C冷冻后离心去除提取液中少量油脂等杂质,酸化后以混合型阳离子交换固相萃取柱净化;0.4%乙酸—20 mmol/L乙酸铵水溶液—乙腈为流动相,梯度洗脱,C_(18)色谱柱分离,外标法定量。结果方法检出限为0.13 mg/kg,定量限为0.4 mg/kg;腐竹中添加水平分别为0.5、5.0和10.0 mg/kg的平均回收率为77.8%~83.6%,相对标准偏差为3.0%~3.5%(n=6)。结论该前处理方法能够有效提取、净化豆制品中碱性橙2,适用于液相色谱检测。

低温离心净化-高效液相色谱法快速测定腐竹中的碱性橙II和碱性嫩黄O

目的建立腐竹中碱性橙II和碱性嫩黄O的低温离心净化-高效液相色谱测定方法。方法样品经70%的乙腈-氨水(0.5%)提取,4℃低温、12000 r/min离心净化,高效液相色谱(high performance liquid chromatography,HPLC)分离,最后采用二极管阵列检测器(PDA)检测,以保留时间(Rt)定性,外标法定量。结果在0.00125~0.05 mg/m L的浓度范围内,标准曲线有良好的线性关系,相关系数大于0.9999;样品在0.05、2.0、10.0 mg/kg三个加标水平内的回收率范围为95.0%~103.0%(n=10),相对标准偏差小于5.0%。方法的检出限(LOD)为0.02 mg/kg,定量限(LOQ)为0.05 mg/kg。结论对实际样品测试结果与参考文献方法比较,该方法具有简便、快速、灵敏、费用低,便于推广应用。

固相萃取-超高效液相色谱串联质谱法测定食品中碱性橙、碱性嫩黄O

建立了固相萃取-超高效液相色谱串联质谱法同时检测食品中碱性橙、碱性嫩黄O的方法,样品提取液采用C18固相萃取柱净化,用超高效液相色谱-串联质谱法在3 min内完成分离检测.碱性橙、碱性嫩黄O方法检出限(S/N=3)分别为0.34、1.28μg/kg;定量下限(S/N=10)分别为1.13、4.27μg/kg.回收率为80.1%～95.3%.方法分析时间短、灵敏度高且准确可靠,能满足食品中低含量碱性橙、碱性嫩黄O的同时定性定量分析要求.

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定食品中碱性橙、碱性嫩黄O和碱性桃红T

本文建立了同时测定食品中碱性橙、碱性嫩黄O和碱性桃红的超高效液相色谱-串联质谱（UPLC～MS／MS）检测方法。样品经碱化甲醇提取、二氯甲烷萃取、浓缩、酸化甲醇溶解和甲醇饱和正己烷溶液萃取净化后进行测定。本方法检出限分别为碱性橙0．6μg／kg、碱性嫩黄O0．3μg／kg、碱性桃红T0．7μg／kg。六种食品样品的回收率为72．1％～91．1％，相对标准偏差（RSD）为2．4％～9．1％（n=6），三种染料在0．01～0．5μg／mL范围内呈良好的线性关系，线性回归系数r均大于0．9950。

碱性菊橙光度法测定亚硝酸根

研究了碱性菊橙、亚硝酸根、8-羟基喹啉的重氮偶联反应所形成的显色体系,根据其在506 nm处有最大吸收,建立了测定亚硝酸根离子的新方法.在0.06～0.90 mg/L范围内,亚硝酸根离子的浓度与吸光度服从比耳定律.检测限为4.9×10-3 mg/L,表观摩尔吸收系数是2.8×104 L/(mol·cm).

柯衣定褪色光度法测定食盐中碘

建立了加碘盐中碘含量测定新的光度分析法，借助于在H2SO4介质中碘酸根氧化柯衣定使其褪色，褪色前后的吸光度之差△A与碘含量成正比进行测量的。柯衣定在波长455nm处有强吸收，碘含量在0-50μg／mL范围内呈线性关系，方法的相对标准偏差小于0.84％，回收率为101.7％-105.7％。

固相分散-液相色谱质谱联用法检测辣椒粉中的碱性橙和碱性玫瑰精

目的：建立辣椒粉中的碱性橙和碱性玫瑰精的高效液相色谱-串联四极杆质谱测定方法。方法样品经乙腈超声提取后,经 ODS-C18和乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)的固相分散净化后直接进样分析。使用安捷伦Zobax Eclipse Plus-C18(2.1 mm×100 mm,1.8μm)色谱柱分离,以5 mmol/L乙酸铵-0.1%甲酸-乙腈为流动相,流速为0.25 mL/min。采用电喷雾离子化源,以多反应监测(MRM)方式分析,正离子化进行检测。结果碱性橙和碱性玫瑰精的线性范围为5~1000μg/L,相关系数良好。辣椒粉中碱性橙和碱性玫瑰精的检出限分别为2μg/kg和0.5μg/kg,该方法在三个水平上添加回收率为88.1%~106.4%,相对标准偏差为5.3%~11.7%。结论本方法灵敏度高,操作简单高效,适合于辣椒粉中碱性橙和碱性玫瑰精的定量及确证分析。

热解析-高场非对称波形离子迁移谱(FAIMS)技术快速检测合成色素

采用热解析-高场非对称波形离子迁移谱（FAIMS）技术快速检测柯衣定、孔雀石绿、罗丹明B和甲基红4种合成色素．通过对热解析温度和载气流量进行优化，确定了不同色素的离子特征信号．在最佳分析条件下，热解析温度为160℃，载气流量为1．6L／min，采用不同模式下补偿电压（CV）值定性，以FAIMS在正模式下检测柯衣定（CV=0．41V）和罗丹明B（CV=-0．89V），在负模式下检测甲基红（CV=-0．67V）和孔雀石绿（CV=0．02V）；用外标法定量检测了样品中的4种合成色素，线性关系R2≥0．9967，检出限为2．5～10μg／L，定量限为5～20μg/L，加标回收率≥78．2％，相对标准偏差RSD≤8％．本文为FAIMS技术快速检测合成色素提供了一定的技术基础．

HPLC法测量蛋糕中碱性橙Ⅱ和碱性嫩黄O前处理条件的优化

本实验采用单因素分析方法对蛋糕中碱性橙Ⅱ和碱性嫩黄O液相色谱检测的前处理方法进行优化。对有机溶剂提取法和固相萃取法两种前处理方法进行了对比,结果表明,这两种前处理方法对加标回收率影响的差异不显著。鉴于有机溶剂提取法成本较低,本文选择该方法并对其进行了条件优化,其最佳条件为:乙腈使用量为每次35mL,超声时间为40min,乙醚使用量为3.0mL。