中国石油国内首套环己烷二甲醇改性共聚聚酯(PETG)成套技术

据《中国石油新闻中心网》2024-02-02报道,中国石油自主研发的PETG成套技术在10万t/a生产装置成功应用,推动了我国聚酯产业高质量发展。其主要技术进展包括:(1)形成对双金属螯合配位协效催化共缩聚反应机制的新认识,攻克活性助剂高分散防水解技术难题,开发出3个系列10个型号高功效复合催化剂,在催化剂领域取得重大技术创新。

PETG共聚酯的合成及性能研究

以对苯二甲酸(PTA)、乙二醇(EG)和1,4-环己烷二甲醇(CHDM)作为原料,经过酯化缩聚制备聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯(PETG)。研究CHDM质量含量(0~20%)对PETG共聚酯酯化和缩聚过程的影响,同时利用热失重分析(TGA)、差示扫描量热仪(DSC)等对PETG共聚酯的常规性能、热性能进行分析。结果表明,在等负荷和相同原料醇酸比的条件下,随着CHDM添加量的增加,酯化水馏出量逐渐下降,但酯化速率变化不大;共聚酯的缩聚反应速率在聚合后期呈下降趋势;随着CHDM添加量的增加,二甘醇的含量逐渐减少,玻璃化转变温度上升,熔点降低;氮气氛围下,聚酯的失重量逐渐增大,表明PETG的热稳定性逐渐降低。

PETG连续化生产工艺浅述

主要对聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯(PETG)连续化生产过程中浆料配置系统、酯化系统、缩聚系统、真空系统等进行简单介绍,为PETG连续化生产过程优化和改造提供参考与借鉴。

PETG共聚酯切片产品应用与市场开发浅析

叙述了辽阳石化开发生产的PETG共聚酯切片下游应用情况,针对目前市场开发中遇到的实际问题,进行深入细致的剖析,通过采取相对应的改进措施,取得了市场下游用户的认可,并取得了明显的市场收效。

PETG热收缩膜幅宽减小的影响因素及改善措施

本文主要从仓储温湿度、薄膜添加剂、时效处理、分切设备、运输过程进行分析探究,找出部分膜卷幅宽不足的影响因素,从多方面考虑,并提出相关的改善措施。总的来说,热收缩聚酯薄膜仓储要注意环境的温湿度;考虑添加剂自身性能及对薄膜的影响;半成品母卷的时效处理至少要超过6个小时;分切设备定期校正维护;质检人员进行检验复核;运输过程防雨防晒。

PETG/PBT合金的非等温结晶动力学研究

为考察聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯(PETG)与聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)熔融共混后的结晶性能,利用DSC进行了不同共混比例PETG/PBT合金在不同降温速率下的结晶测试。采用Jeziorny方法处理PETG/PBT合金的非等温结晶数据,通过数据处理分析得到非等温结晶动力学参数n和Z_(c)。结果表明,对于同一个样品,结晶温度T_(mc)、半结晶期t_(1/2)都随着降温速率的增加而降低。在相同降温速率下低含量的PBT与PETG共混Z_(c)减小,共混体系的结晶速率下降;当PBT共混量超过20%结晶速率会随着PBT含量的增大而增大。

二甘醇改性PETG共聚酯流变性能研究

为了提高聚对苯二甲酸乙二醇-1,4环己烷二甲醇酯(PETG)的加工流动性能,在分子链中引入柔性的二甘醇(DEG)结构,制备了DEG含量分别为1.16%、1.6%、2.03%的PETG改性共聚酯。采用毛细管流变仪研究了PETG改性共聚酯的流变性能。结果表明,不同DEG含量的PETG的剪切黏度随剪切速率的增高而降低,且非牛顿指数均小于1;在相同的剪切速率下,DEG含量越高,PETG的黏流活化能越小,共聚酯越容易在低温下产生流动,熔体黏度也会相应降低,说明DEG有利于改善熔体的流动性,使其加工性能提高。

PETG共聚酯纤维的性能研究

主要报导了PETG共聚酯的纺丝与拉伸实验。实验表明,PETG共聚酯可通过普通的PET纺-牵设备进行纺丝加工。随CHDM含量的增加,共聚酯结晶性能下降,纤维强度下降。共聚酯纤维具有优异的弯曲回弹性和染色性能,且随CHDM含量的增加而提高。

中国柏木属(Cupressus L.)植物的petG-trnP序列分析及其系统学意义

对中国柏科(Cupressaceae)柏木属(CupressusL.)5个种及扁柏属4个种的cpDNA非编码区petG-trnP序列进行了分析,其片段的长度范围在417bp^479bp之间.以侧柏(Platy-cladus orientalis)作为功能性外类群,运用PAUP*和MEGA软件分别对其进行聚类分析,应用最大似然法得到一棵最优系统树,其-Ln=2232.47.结果表明:用petG-trnP序列来分析柏木属和扁柏属的系统发育关系是可行的;中国柏木属植物是一个单系类群;Chamaecyparisnootkatensis与扁柏属其它植物关系较远.因此,柏木(Cupressus funebris)和Ch.nootkatensis均应并入柏木属.

PETG/PC/TPU合金共混改性研究

采用双螺杆挤出机对聚氨酯(TPU)、聚碳酸酯(PC)和聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯(PETG)进行熔融共混,制备出PETG/PC/TPU三元共混物,研究了不同共混物的力学性能、耐溶剂性能、软化温度及微观形态结构等性能。研究发现,对于同样硬度的TPU,聚酯型TPU对改善合金的拉伸强度和冲击强度均优于聚醚型TPU与PETG/PC的共混。硬度较低的聚酯型TPU可较大幅度提高PETG/PC/TPU合金的韧性。TPU的加入可明显改善PETG/PC/TPU合金的耐溶剂性。

ABS/PETG双连续相形态及流变性能研究

通过熔融共混方法制备高分子合金丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)/聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯(PETG),采用扫描电镜(SEM)和旋转流变仪对该共混物形态和流变性能进行详细而系统的研究。SEM结果表明,ABS和PETG属于不相容体系,且ABS含量在50%～60%之间,ABS和PETG可形成双连续相结构。流变实验也证实了这个结论。提高剪切速率(40 s-1以上)可以大幅度降低ABS黏度,但是对PETG影响很小,所制备的ABS/PETG共混物对剪切速率变化敏感;与高含量ABS(≥50%)相比,低含量的ABS(≤50%)的共混物,具有较高的储能模量、损耗模量和复合黏度,表明低含量的ABS共混物强度较高,韧性较差。

不同牌号的PC与PETG共混改性研究

采用双螺杆挤出机对不同聚碳酸酯(PC)与聚对苯二甲酸乙二醇-1,4-环己烷二甲醇酯(PETG)熔融共混,制备出3组不同的PC/PETG共混物,研究了不同共混物的力学性能、耐溶剂性能、透明性、相容性、加工流动性及微观形态结构等性能。研究发现,3种PC中PC2858与PETG共混的综合性能最优。制备出的PETG/PC2858合金在高透明的热塑性塑料中特别是力学性能和耐溶剂性相当优异。

PPC-MA/PETG共混型生物降解材料的结构与性能研究

采用熔融共混法制备了马来酸酐(MA)封端聚碳酸亚丙酯(PPC)和聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯(PETG)的共混物(PPC-MA/PETG),采用套管上吹法将共混物吹塑成膜。通过差示扫描量热仪(DSC)、热失重分析(TGA)及扫描电子显微镜(SEM)等手段系统地研究了共混物的热、力学性能及形貌。结果表明:PPC-MA/PETG共混物为部分相容体系;MA封端PPC可以提高PPC的热分解温度(T-5%),PETG与PPC-MA共混进一步提高了PPC的热性能;当PETG含量低时,PETG作为岛相分散在PPC基体中,随着含量的增加,共混物将发生"海-岛"结构转变成"海-海"结构;共混物薄膜的力学性能较纯PPC大幅增强,从4.7 MPa提高到16.93MPa。PPC-MA与PETG共混可以获得力学性能较好的膜材料,改善PPC材料的缺陷,在包装、生物医用材料等领域具有广阔的应用前景。

偶联剂改性废纸/PETG生物复合材料

目的制备可生物降解的偶联剂改性废纸/PETG木塑复合材料,并检测其各方面的性能。方法分别采用偶联剂KH550,KH560和KH570对废纸粉进行改性处理,并与PETG制备木塑生物复合材料,通过傅里叶变换红外光谱、力学性能检测、吸水性能分析、扫描电镜和热重分析,研究偶联剂的加入对材料结构、力学性能、吸水性、微观形貌和热稳定性的影响。结果 KH550对复合材料性能的增强效果最好,当KH550质量分数为1%时,复合材料的拉伸强度和弯曲强度达到峰值,分别提高了32.8%和13.7%。结论偶联剂能明显改善复合材料的力学性能和热稳定性,降低其吸水率,在包装领域具有很好的应用前景。

板材用共聚酯PETG的合成

以DMT或对苯二甲酸、乙二醇和自制CHDM为原料 ,醋酸锌为添加剂 ,醋酸锑为催化剂 (其中锑与锌的元素比为 9∶5 )进行了板材用共聚酯PETG聚合工艺研究 ,确定较佳合成条件为 :以磷酸三乙酯为稳定剂(其中磷元素添加量为 2 0 μg/ g) ,使用常规聚酯缩聚工艺 ,合成了特性粘数为 0 .6 9dL/g的改性共聚酯(PETG) ,应用挤出流变仪进行了成型试验及相关性能测试。

冷拉伸条件下HDPE、PETG共混体系的形态与阻隔性

考察了在不同共混模式及组分比的情况下，ＨＤＰＥ、ＰＥＴＧ共混物在冷拉伸工艺中所引起的形态变化，并研究了形态与共混物阻隔性之间的关系．结果表明，冷拉伸工艺很难使阻隔性分散相发生径向形变而形成扁纤维状分散相．ＰＥＴＧ达３５％时，共混物的阻隔性最大值为纯ＨＤＰＥ的４倍．

一种适于热压印成型的新塑料——PETG

通过将聚合物加热到其玻璃化温度以上 ,然后施加压力将模具上的图案转移到聚合物上的热压印成型方法 ,尝试一种新型塑料———PETG。将PETG与其它材料的热压印进行了对比性研究 ,并测试了四种不同模具对PETG的压印 ,实验结果表明 ,其复制精度都较高 。

双连续相ABS/PETG共混物的导电性、耐水及耐热性能研究

通过熔融共混方法制备了具有双连续相结构的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/聚对苯二甲酸乙二醇-1,4-环己烷二甲醇酯(ABS/PETG)共混物;同时研究了炭黑、石墨和镍粉等对ABS/PETG共混物导电性能、维卡软化点和接触角的影响。结果表明,ABS/PETG共混物的电导率随着炭黑用量的增加而增加,并当炭黑质量分数达到20%时,ABS/PETG共混物电导率达到120 S/m;当用石墨和镍粉部分取代炭黑后,ABS/PETG共混物电导率增加效果不如炭黑好;ABS/PETG共混物接触角随着炭黑或石墨含量的增加而增加,耐水性增强,且石墨比炭黑更有利于提高材料的耐水性能,但是当添加镍粉后,ABS/PETG共混物的接触角反而下降,耐水性变差;实验表明,炭黑和镍粉都可提高ABS/PETG共混物的耐热性能,但是当镍粉含量超过一定数值后,ABS/PETG共混物的耐热性能急剧下降。

热牵伸行为对COC/PETG热收缩微孔薄膜结构和性能的影响

利用单向热牵伸法,在PETG收缩薄膜中添加25%(质量分数)COC,在一定的温度和牵伸比例下制备了内部含有微孔结构的高收缩率薄膜。利用SEM、紫外-分光光度计、收缩率测试仪、电子拉伸机等研究了热牵伸行为对薄膜内部结构、力学性能、收缩应力、收缩曲线以及紫外线透过性能的影响。结果发现,COC/PETG属于共混不相容体系,一定温度下的热牵伸行为造成了COC与PETG的相分离,在COC周围产生2~10μm的微孔结构;随着热牵伸温度的提高,95℃下的横向收缩率逐步降低,收缩应力逐步降低,紫外线透过率变化不大;随着热牵伸比例的增加,95℃下的横向收缩率逐步增大,收缩应力逐步降低,紫外线透过率变化不大;当m(COC)/m(PETG)=25∶75时,在拉伸温度80℃、拉伸比例5.0倍的条件下,可获得50μm厚度、0.95g/cm3超低密度、72%超高横向收缩率、99%以上紫外线阻隔效果的稳定的热收缩微孔薄膜。

新型共聚酯PETG的热性能及结晶性能

用差示扫描量热法(DSC)、和广角X衍射(WAXD)分析了新型共聚酯PETG的热性能与结晶性能.DSC的研究结果表明:PETG共聚酯的玻璃化转变温度随着CHDM含量的增加而升高;当EG/CHDM投料比为85/15、80/20和75/25时,共聚酯没有结晶峰和熔融峰,即处于一种完全无定形状态.X-衍射表明,DSC中不能结晶的样品即使经过热处理后仍不能结晶,共聚酯的结晶能力总是随着CHDM含量的增加先降低,经过一个最低点后再逐渐升高.