以双水杨醛缩二亚丙基三胺钴(Ⅱ)配合物为载体的高氯酸根离子选择性电极的研究

报道了基于钴希夫碱双水杨醛缩二亚丙基三胺合钴(II)(Co(II)-BSADDPA)为载体的溶剂聚合膜阴离子选择性电极,该电极对高氯酸根离子的电位响应具有优良的选择性和灵敏度.在pH值为5 5的缓冲溶液中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为8×10-6～1×10-1mol/L,斜率为59 4mV/dec,检测下限为5×10-6mol/L.采用交流阻抗和光谱分析技术研究了电极的响应机理并将电极用于花炮中高氯酸根离子的检测,结果满意.

EDTA滴定钴(Ⅱ)的示波电位滴定法——用EDTA修饰的铂电极作为指示电极

制备了用EDTA修饰的铂电极并用循环伏安法检测了修饰电极的电化学性能,在以钴(Ⅱ)标准溶液滴定EDTA溶液的示波电位滴定中,用两支上述修饰电极作为双指示电极体系。当在阴极示波器的屏幕上观察到荧光点的突然最大位移即可判定滴定终点。取10.00 mg钴(Ⅱ)按此方法连续测定15次,所得终点电位值均在45 mV左右,算得其相对标准偏差(RSD)值为0.01。滴定操作在pH 10~11的氨性缓冲溶液中进行,可按需要加入诸如氟化物、酒石酸盐之类的络合剂。测定质量在1.2~31.2 mg之间的钴(Ⅱ)时,回收率在99.9%~100.3%之间。将此方法应用于陶瓷着色剂中Co2O3的测定,所得结果与已知值相符,测定的RSD值(n=7)小于0.05%。

水杨醛缩碳酰亚胺钴(Ⅱ)配合物为中性载体的水杨酸根电极的研究

该文研究了基于水杨醛缩碳酰亚胺合钴(Ⅱ)[Co(Ⅱ)-SAU]为中性载体的PVC膜电极。该电极对水杨酸根离子(Sal-)具有良好的电位响应特性,且呈现反Hofmeister选择性行为,其选择性序列为:Sal->ClO4->I->SCN->NO2->NO3->Br->SO42->SO32->Cl-。在pH=4.0的磷酸盐缓冲体系中该电极具有最佳的电位响应,在1.0×10-1～9.0×10-6mol/L浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为-54.9mV/decade(20℃),检测下限为7.0×10-6mol/L。采用紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,并将电极用于药品分析,结果比较满意。

1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)修饰碳糊电极测定Co(Ⅱ)的研究

该文研制了1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)碳糊修饰电极(CMCPE),并且建立了微分脉冲伏安法测定Co(Ⅱ)的方法。分析过程包括一在搅拌条件下开路富集步骤,然后是在0.1mol·L^(-1)NaOH溶液中将富集在电极表面的Co(Ⅱ)氧化,最后利用微分脉冲阴极伏安法获得分析峰,测定下限约为5.9×10^(-9)mol·L^(-1)。只有较少的物质如V~Ⅱ、Ce~Ⅲ、EDTA等发生干扰,这些干扰很容易消除。电极应用于人发中Co(Ⅱ)的分析。

Co(Ⅱ)Schiff碱络合物对空气电极性能的影响

分别采用浸泡法和直接混合法将富氧材料Co(Ⅱ)Schiff碱络合物担载在空气电极中,通过测量电极的阴极极化曲线,研究了不同担载方法对空气电极性能的影响,并考察了电极性能与Co(Ⅱ)Schiff碱络合物溶液浸泡浓度的相互关系。结果表明,把Co(Ⅱ)Schiff碱络合物用二甲基亚砜溶剂溶解后,在该溶液中浸泡防水膜,使Co(Ⅱ)Schiff碱络合物以分子形式担载到空气电极的防水膜中,由于Schiff碱络合物对氧气的可逆吸附作用,加速了氧在空气电极中的传质速度,使空气电极的性能大幅度提高。采用浸泡法,Co(Ⅱ)Schiff碱络合物浸泡溶液的浓度对电极性能有显著影响。只有当浸泡溶液浓度较低时,通过浸泡法担载到防水膜中的Schiff碱络合物以分子形式吸附在具有多孔结构的防水膜的微孔孔壁上,且并不堵塞微孔时,才能大幅度改善空气电极的性能。

以一种新的钴(Ⅱ)与meso-四-(2-烷氧基苯基)卟吩生成的配合物为中性载体的碘离子选择电极的制备及性能

meso-四-（2-烷氧基苯基）卟吩[-（ROP）P]与金属离子Co（Ⅱ）、Cu（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）生成配合物，并以元素分析验证其组成，用以上配合物作为中性载体，制备了电位型离子选择性电极，电极膜组分的最佳配比用正交法选定。结果表明：在上述3种载体中[Co（Ⅱ）-（ROP）P]作为载体的电极对Ⅰ^-具有最好的电位响应特性。在pH3．0的磷酸盐缓冲体系中该电极具有最佳的电位响应，在1.0×10^-6～1．0×10^-1mol·L^-1浓度范围内呈近能斯特响应，斜率为-58．2mV／dec（25℃），检出限（3S／N）为8．0×10^-7mol·L^-1，用交流阻抗及紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理。

水杨醛缩α-萘胺合钴(Ⅱ)配合物为载体的硫氰酸根离子电极的研究

以水杨醛缩α-萘胺合钴（Ⅱ）[Cu（Ⅱ）-SANA]为中性载体的PVC膜电极对硫氰酸根离子（SCN-）具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为：SCN-〉Sal-〉ClO4-〉I-〉NO3-〉NO2-〉Br-〉H2PO4-〉Cl-〉SO32-〉SO42-。在pH=4.0的磷酸盐缓冲体系中该电极具有最佳的电位响应,在5.0×10-6~1.0×10-1mol/L浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为-52.6mV/decade（25℃）,检测下限为3.0×1.0-6mol/L。采用交流阻抗研究了电极的响应机理,并将电极用于回收率测定,结果比较满意。

异双席夫碱合钴（Ⅱ）配合物中性载体碘离子电极的研究

以乙二胺、乙酰丙酮缩水杨醛异双席夫碱合钴（Ⅱ）为载体的PVC膜电极,该电极对碘离子（Iˉ）具有优良的电位响应特性并呈现反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为Iˉ〉Salˉ〉SCNˉClO4ˉ〉SO3^2-〉Brˉ〉NO2ˉ〉ClˉAcˉNO3ˉSO42ˉ在pH2.0的磷酸盐缓冲体系中,对I-在1.0×10^-7～1×10^-1mol/L浓度范围内呈近能斯特响应;斜率为-50.7mV/dec（26℃）;检出限为3.9×10^-8mol/L。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,结果表明：配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系。电极具有响应快、重现性好、制备简单等优点。将电极初步应用于药物和食盐中碘的分析,结果较为满意。

水杨酸根离子电极的研究——以β-二亚胺钴(Ⅱ)配合物为载体

以 β -二亚胺钴 (Ⅱ )配合物 [Co(Ⅱ ) -DKI]为中性载体的Sal-电极 ,对水杨酸根 (Sal-)具有优良的电位响应性能 ,并呈现反Hofmeister选择性行为 :Sal->SCN->I->ClO-4>Br->NO-2 >NO-3 >SO2 -4>Cl->SO2 -3 。电极在pH =5 0的磷酸盐缓冲体系中电位呈现近能斯特响应 (2 0℃ ) ,线性响应范围为 3 0× 10 -5- 1 0× 10 -1mol/L ,斜率为 - 5 7 0mV/dec ,检测下限为 1 4× 10 -5mol/L。研究了电极的响应机理 ,结果表明Sal-与载体中心原子Co(Ⅱ )直接作用。并将电极用于药品分析 。

双安息香缩三乙四胺双核钴硫氰酸根的离子电极研究

A new highly selective thiocyanate PVC membrane electrode based on bisbebzoin-semitriethylenetetraamine binuclear cobalt(Ⅱ) metallic complex [Co(Ⅱ) 2-BBSTA] as neutral carrier is reported, which displays an anti-Hofmeister selectivity sequence. The electrode exhibits Nernstian potential linear range to thiocyanate from 1.0×10 -1 to 1.0×10 -6 mol/L with a detection limit 8.0×10 -7 mol/L and a slope of -52.0 mV/dec in phosphorate buffer solution of pH=5.0 at 25 ℃. The response mechanism is discussed in view of the a.c. impedance technique and the UV spectroscopy technique. The electrode based on binuclear cobalt(Ⅱ) compound was used to determine the thiocyanate content in waste water with satisfactory results.

Co(OH)_2包覆的Ni(OH)_2电化学性能研究

氢氧化镍 [Ni(OH) 2 ]是碱性蓄电池的正极活性物质 ,为了改善电极的性能 ,增加电池的比能量 ,研究了碱性蓄电池的正极材料球形Ni(OH) 2 颗粒表面包覆氢氧化亚钴 [Co(OH) 2 ]的化学沉积工艺和包覆Co(OH ) 2 的Ni(OH) 2 电极的性能。通过比较充 /放电曲线 ,讨论了电极活性物质利用率与表面形成羟基氧化钴 (CoOOH)的关系以及合成的条件控制。结果表明表面包覆Co(OH) 2 是改善Ni(OH) 2 电极性能的有效途径。

苯甲醛丙氨酸金属配合物中性载体水杨酸根离子电极的研究

首次研究了基于苯甲醛丙氨酸合钴(Ⅱ)金属配合物[Co(Ⅱ) BBAA]为中性载体的PVC膜电极。该电极对水杨酸根(Sal-)具有优良的电位响应性能和->选择性并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为Sal->ClO42->SO42-。在pH5.0的磷酸盐缓->NO2->Br->Cl->SO3SCN->I->NO3冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为3.2×10-5～1.0×10-1mol L,斜率为-56.4mV dec(20℃),检测下限为9.0×10-6mol L。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系。电极可用于药品分析。

金属钴树状高分子自组装电极制备及对鸟嘌呤电催化氧化

利用乙二醛、氯化钴和第5代聚酰胺．胺型树状高分子反应得到了金属钴树状高分子。通过共价自组装的方法制备了巯基丙酸单分子层修饰金电极，利用修饰电极表面的羧酸基与金属钴树状高分子末端氨基共价作用实现金属钴树状高分子固定化，制备成巯基丙酸．金属钴树状高分子修饰电极。用于鸟嘌呤的催化氧化，研究了溶液pH值、扫速、鸟嘌呤浓度的影响。结果表明，组装电极对鸟嘌呤具有很好的电催化氧化性能，并且降低了鸟嘌呤氧化电位。在pH=5．8的醋酸盐缓冲液中检测鸟嘌呤，其氧化峰电流在1．32×10^-6～46．3×10^-6mol／L浓度范围内呈良好的线性关系，其线性回归方程为，n（uA）=0．2943c＋0．8029，R^2=0．9959，检测限为6．6×10^-7mol／L。修饰电极可以很好地用于鸟嘌呤的分析检测。

新型钴配合物为中性载体的水杨酸根电极研究

研究了基于水杨醛缩邻氨基苯酚合钴（Ⅱ）金属配合物[Co（Ⅱ）-SAAP]为中性载体的PVC膜阴离子电极。该电极对水杨酸根（Sal^-）具有优良的电位响应性能和选择性并呈现出反Hofmeister选择性行为，其选择性次序为Sal〉ClO2^-〉SCN〉I^-〉NO2^-〉NO3^-〉Br^-〉Cl^-〉SO3^2-〉SO4^2-。在pH为5．0的磷酸盐缓冲体系中，电极电位呈现近能斯特响应，线性响应范围为9．0×10^-6-1．0×10^-1mol／L，斜率为-54．3mV／dec（20％），检出下限为5．0×10^-6mol／L。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理，结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系。该电极具有响应快、重现性好、检出限低、制备简单等优点。将电极用于药品分析，其结果令人满意。

以丙二酰肼席夫碱为中性载体的钴离子选择性电极的研究

以双水杨醛缩丙二酰肼为中性载体制备了PVC膜Co2+离子选择性电极。该电极对Co2+呈现出良好的选择性和近Nernst电位响应性能。电极斜率为31.1mV/dec,线性范围为1.0×10-1～3.2×10-5mol/L,检测下限1.0×10-5mol/L。采用交流阻抗技术研究了电极响应机理,并将电极作为指示电极初步应用于EDTA的电位滴定及Co2+的回收率实验,结果令人满意。

哈萨克斯坦褐煤腐植酸与金属离子的相互作用

本文研究了从埃基巴斯图兹盆地褐煤中分离出的腐植酸与Fe^(3+)、Cu^(2+)、Ni^(2+)和Co^(2+)的相互作用过程。结果表明,腐植酸对重金属离子的吸附取决于阳离子的浓度和性质,其吸附量大小依次为Fe^(3+)>Cu^(2+)>Ni^(2+)>Co^(2+)。随着腐植酸浓度的增加,离子和金属的收率提高。新吸收峰的出现以及羧酸根、羰基和羟基对应伸缩和变形振动吸收峰的位移证明了金属-腐植酸体系中离子交换和络合反应的发生。这些反应中的分光光度结果和由于腐植酸去质子化导致的溶液pH值降低也可以印证这些反应过程的发生。因此,基于腐植酸对金属阳离子吸附程度的数据、红外光谱法和分光光度法的分析结果,可以证明,Fe^(3+)、Cu^(2+)、Ni^(2+)、Co^(2+)与腐植酸之间的相互作用是通过给电子官能团的离子机制和络合机制实现的。用循环伏安法对Cu^(2+)-腐植酸体系进行的电化学研究也表明,腐植酸与铜阳离子间发生了相互作用。铜离子对腐植酸的修饰表明,固定在分散的腐植酸表面的铜具有电化学活性,这对于在修饰的玻碳-腐植酸电极上实现电催化反应非常重要。