Analysis of trace mercury in water by solid phase extraction using dithizone modified nanometer titanium dioxide and cold vapor atomic absorption spectrometry

A new method for analysis of trace mercury in water samples was developed, based on the combination of preconcentration/separation using dithizone-modified nanometer titanium dioxide （TiO2） as a solid phase extractant and determination by cold vapor atomic adsorption spectrometry （CVAAS）. Dithizone was dissolved with alcohol and loaded on the surface of nano-sized TiO2 powders by stirring. The static adsorption behavior of Hg^2＋on the dithizone-modified nanoparficles was investigated in detail. It was found that excellent adsorption ratio for Hg^2＋ could be obtained in the pH range of 7-8 with an oscillation time of 15 rain, and a 5 mL of 3.5 mol·L^-1 HCI solution could quantitatively elute Hg^2＋ from nanometer TiO2 powder. Common coexisting ions caused no obvious influence on the determination of mercury. The mechanisms for the adsorption and desorption were discussed. The detection limit （30） for Hg^2＋ was calculated to be 5 ng·L^-1. The proposed method was applied to the determination of Hg^2＋ in a mineral water sample and a Zhujiang River water sample. By the standard addition method, the average recoveries were found to be 94.4%-108.3% with RSD （n = 5） of 2.9%-3.5%.

土壤中甲基汞和乙基汞测定方法比对研究

为了给国内土壤中甲基汞和乙基汞检测建立国家或行业统一标准提供技术依据,在液相色谱-电感耦合等离子体质谱法(HPLC-ICP-MS法)测定土壤中的甲基汞和乙基汞方法的基础上,参考了新制订国标吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧光光谱法,选取具有代表性的3种不同的土壤样品运用两种方法进行加标回收试验。结果表明,两种方法检出限在0.2~0.4μg/kg,三个水平加标回收率在77.8%~106%之间,相对标准偏差均小于8.6%。比对结果显示两种方法对测定没有显著性的差异,均能弥补国内在测定土壤中有机汞方面的空白。

微波消解-冷原子荧光法测定煤中痕量汞

微波消解技术具有样品溶解完全、污染少、节约试剂和方便快捷等特点。文章采用微波消解预处理煤样 ,并用冷原子荧光法测定样品中的痕量汞。采用硝酸 盐酸 氢氟酸消解体系 ,进行了微波消解条件的选择 ,并考察了载气流量、屏蔽气流量、负高压和干扰等对测定的影响。在选定的操作条件下 ,汞的检出限为0 0 3ng·mL-1,相对标准偏差 (n =7)小于 5 %。方法准确、快速和方便 ,利用国家标准参考物质煤飞灰GBW 0 84 0 1验证了方法的准确度 。

冷蒸气发生-原子荧光光谱法测定化工废水中的无机汞和总有机汞

用氢化物发生原子荧光光谱法测定了化工废水中的无机汞和总有机汞。无机汞可以直接测定；用过硫酸钾在沸水浴中加热２０ ｍｉｎ即可把有机汞转化为无机汞，实现总汞的测定，二者之差为总有机汞。对影响测定灵敏度的一些实验参数进行了优化，汞的检测限为８．２ ｎｇ／Ｌ。

交联壳聚糖富集分离冷原子吸收分光光度法测定环境水样中痕量无机汞

报道了采用不溶于酸碱的交联壳聚糖，以ＥＤＴＡ为络合剂选择性富集分离，冷原子吸收分光光度法直接测定环境水样中痕量无机汞的方法，并对分析的最佳条件进行了探讨。方法的线性范围为３０～５００ｎｇ／Ｌ；富集倍数达１００倍；用于分析实际水样，回收率为９４％～９８％；检测下限（３）为 ７．８ ｎｇ／Ｌ；相对标准偏差小于６％。

交联壳聚糖在汞形态分析中的应用

研究了一种新型溶于水、酸、碱的交联壳聚糖在汞形态分析中的应用。以ＥＤＴＡ为络合剂，交联壳聚糖能选择性富集分离无机汞；以ＫＩ作为络合剂，交联壳聚糖同时富集甲基汞、乙基汞和苯基汞，０．４ ｍｏｌ／Ｌ ＮａＯＨ可定量洗脱苯基汞，１．０ ｍｏｌ／Ｌ ＮａＯＨ定量洗脱烷基汞（甲基汞和乙基汞），洗脱下来的有机汞用 Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７／ＣｄＣｌ２氧化，ＫＢＨ４还原，冷原子吸收光谱法测定。方法富集倍数达１００倍，用于分析实际水样，对无机汞、苯基汞及烷基汞的检测限（３σ）分别为 ７． ８ ｎｇ／Ｌ、９． ８ ｎｇ／Ｌ、１２ ｎｇ／Ｌ，回收率分别在 ９４％～９８％之间，对 ５０ ｎｇ／Ｌ的上述汞形态进行测定，相对标准偏差均小于８．０％（ｎ＝１１）。

两次金汞齐-冷原子吸收光谱法测定雨水中不同形态汞

本文建立了两次金汞齐冷原子吸收光谱法测定雨水样品中总汞及活性汞、次活性汞和惰性汞的方法.该方法的最低但出限为 0.5ng·1^(-1).回收率为96—105%,精密度RSD≤5.3%.该方法还可用于其它天然水体中汞的形态测定.

冷蒸气发生原子吸收法测定烟草中镉和汞

采用硼氢化钾与镉和汞在雾化器喷口处反应生成原子蒸气,然后直接进入石英T形管中用原子吸收法测定。该方法减少了镉和汞的蒸气在水溶液和传输过程中的损失,提高了测定灵敏度和精密度。对各种实验参数进行了研究,镉和汞的检出限(K=3,n=11)分别为21和8ng·L-1。利用该方法成功测定了烟草样品中镉和汞,回收率均在92%以上。方法操作简单、快速、灵敏度好。

微波萃取高效液相色谱-冷原子荧光光谱法测定沉积物中甲基汞和无机汞

建立了微波萃取高效液相色谱-冷原子荧光光谱法(MAE-HPLC-CVAFS)测定沉积物中甲基汞(MeHg+)和无机汞(Hg2+)的方法。以0.1%(V/V)2-巯基乙醇为萃取剂,用于沉积物样品中汞形态的萃取,在80℃下萃取8 min,萃取液直接注入HPLC-CVAFS系统分析。在优化条件下,MeHg+和Hg2+的检出限分别为0.58和0.48 ng/g;加标回收率分别为96.2%和95.8%;RSD(n=6)分别为5.7%和4.1%。对标准参考物质(IAEA-405和ERM-CC580)的分析结果与推荐值一致。本方法简单、快速、准确、检出限低,抗干扰能力强,具有很好的实用性和推广价值。

天然气以及大气中微量汞的监测方法的研究

本文研究了天然气以及大气中微量汞的监测方法 :以高精密度的冷原子吸收光谱法和便携式塞曼效应原子吸收光谱法为基础 。

微波消解顺序注射冷蒸汽原子荧光光谱法测定沉积物中的痕量汞

提出采用密闭微波消解结合顺序注射冷蒸汽原子荧光光谱法快速测定沉积物中痕量汞的新方法。利用10%HCl-50%HNO3-40%H2O和30%HCl-20%HNO3-50%H2O两种消解体系在140℃条件下消解5min,沉积物样品消解完全,且样品消解过程中痕量汞无损失。优化条件下,线性范围0.02～30ng.mL-1,检出限为0.5ng.g-1,RSD为3.7%(n=10)。标准参考物质GSD-2,GSD-9及GSD-10的测定值与推荐值吻合,实际样品加标回收率(91.2±4.3)%～(96.5±4.6)%。本法试剂用量少,快速准确,灵敏度高,线性范围宽,适合沉积物中的痕量汞的测定,有很好的实用价值。

冷原子吸收光谱法结合热解-原子吸收光谱法快速测定废水样中痕量无机汞和总有机汞

提出以冷原子吸收光谱法结合热解-原子吸收光谱法测定废水样中的痕量无机汞和总有机汞。水样经0.45μm膜过滤后不需消化处理,直接用冷原子吸收光谱法测定无机汞含量,用热解法测定总汞含量,二者之差为总有机汞含量。方法简便快速,干扰少,经加标回收实验验证,回收率为90%～103%,相对标准偏差(n＝11)为3.8%。

冷蒸气发生-原子吸收光谱法测定日用陶瓷浸泡液中痕量镉

研究了冷蒸气发生-原子吸收光谱法测定日用陶瓷浸泡液中痕量镉的反应体系。对载气流速、NaBH。浓度、增敏剂加入量和介质酸度的影响，以及基体和共存离子的干扰进行了考察。将该方法与石墨炉原子吸收光谱法进行比较。方法简便快速，回收率为94．0％～104．9％，相对标准偏差（RSD，n=7）小于3．6％。方法具有快速、准确、灵敏度高、经济实用等优点，用于陶瓷浸泡液中痕量镉的测定，结果令人满意。

微波消解-冷原子吸收光谱法测定食品中汞的讨论

采用微波消解技术处理食物样品、冷原子吸收光谱法测定样品中汞的含量,对样品前处理过程中氧化剂浸泡过程和氮氧化物处理进行讨论,确定了最佳实验方法。用确定的方法对各类样品进行检测,回收率达到94%—108%。

螯合树脂静态富集/电热蒸发(ETV)-ICP-AES测定铂族元素Pt、Pd和Os

用含氮、硫功能团的螯合树脂ＹＰＡ４进行静态吸附，含待测元素的浓缩物制成悬浮体，采用悬浮体进样／电热蒸发等离子体原子发射光谱（ＥＴＶ－ＩＣＰ－ＡＥＳ）直接测定。方法的检出限分别为０．５、０．７和４．０ｎｇ／ｍＬ（对Ｐｔ、Ｐｄ和Ｏｓ），相对标准偏差分别为２．６％、４．７％和３．８％（ｎ＝１０，Ｐｔ∶２．０ｍｇ／Ｌ，Ｐｄ∶２．０ｍｇ／Ｌ，Ｏｓ∶５．０ｍｇ／Ｌ）。应用本法对地质标样进行了分析，测定值与标准值基本吻合。

荧光粉表面吸附汞的检测

在荧光灯的燃点过程中,荧光粉表面沉积吸附的汞对光衰有重要的影响。本文提出用冷原子吸收方法（CVAAS）直接检测荧光粉表面吸附汞量的变化,利用室温下原子汞对254nm共振线的吸收,且其吸收与汞原子蒸气浓度成正比进行汞量测定。测得方法的标准曲线回归方程为Y=0.4455X+0.2000,试样的加标回收率为92.3～99.8％,满足荧光粉含汞量测定的要求。对燃点不同时间后的铝酸盐蓝色荧光粉（BAM）进行测定,结果表明:荧光粉表面沉积吸附的汞量随点灯时间的延长而增加,与灯的光衰增大趋向一致,汞的吸附沉积确实是造成荧光灯光衰的主要原因之一。检测结果还表明:将未作表面包膜处理的BAM粉与经过表面包覆纳米Al2O3膜层处理的BAM粉作对照,前者的含汞量比后者的含汞量明显要高,可见:对荧光粉进行表面包膜处理,能够保护粉体、减少汞的沉积吸附,从而降低点灯过程中的光衰。

在线大气汞分析仪的开发及应用

作者基于金汞齐-冷原子荧光光谱法,自行开发用于分析环境空气中气态总汞(TGM)的在线监测仪器。该仪器操作时以净化后的环境空气作为载气,无需氩气或氮气。经测试当采样流量为1L/min,采样时间为10min时,检测限能达到0.2ng/m3;0.1ng汞蒸气连续测定结果表明其相对标准偏差<1.4%;工作曲线线性良好,r=0.9995。运用该仪器,在北京大学对TGM进行了为期3周的连续观测,得到TGM平均浓度为7.8ng/m3。

电解冷蒸气发生原子荧光法测定痕量汞

以电解冷蒸气发生技术结合原子荧光光谱仪,采用自行设计的圆盘电解池,进行汞的电解还原冷蒸气发生情况的研究。实验表明,铂作为阴极时,Hg的电化学发生响应信号与化学还原法获得的信号强度相当;同时发现,载气引入位置是影响Hg响应信号强度的重要因素。在1.0 mol/L H2SO4作为阴极液及0.8 A的电解电流条件下,Hg的检出限为1.2 ng/L(3σ);相对标准偏差为1.7%(n=11)。利用此体系分析了标准物质及生物样品中的痕量汞,结果满意。

流动注射在线吸着分离预浓集冷蒸气原子吸收法测定痕量镉

研究了 IRC-71 8离子交换树脂、 1 2 2螯合树脂和 Muromac A-1树脂对镉的预浓集条件 ,建立了超痕量镉的流动注射在线吸着分离预浓集冷蒸气发生原子吸收光谱测定方法 .在每小时进样 60 ,60和 4 5次速度下检出限 ( 3σ)分别为 3.0 ,3.0和 2 .4 ng/L.线性范围 0～ 0 .3μg/L,对 0 .2 μg/L镉测定的相对标准偏差为2 .0 %～ 2 .6% ( n=1 1 ) .讨论了用这 3种离子交换树脂微柱进行分离预浓集时条件参数的优化、抗干扰能力以及对天然水样的回收率 。

固体吸附管捕集冷原子吸收光谱法测定工作场所空气中汞的研究

建立了工作场所空气中汞及其化合物的高锰酸钾-二氧化锰混合固体吸附管捕集、冷原子吸收测定方法。用高锰酸钾与二氧化锰按质量比1∶1混合后填装玻璃管制成固体吸附管捕集工作场所空气中汞，并以0.90 mol · L -1的硫酸溶液解吸后冷原子吸收光谱法测定，与高锰酸钾-硫酸吸收液法的采样效率、样品稳定性、穿透容量进行了比对。在0.0002～0.0150 mg · L -1的浓度范围内线性关系良好，相关系数为0.9991，空气中汞在0.001～2.820 mg · m -3范围内，平均采样效率为99.9％～100.0％，300 mg吸附剂对汞的穿透容量大于505.4μg ，吸附管对汞的平均加标回收率为96.4％～103.8％，日内、日间精密度分别为3.0％～3.3％，3.5％～5.2％，最低检出浓度为0.0013 mg · m-3（以采集7.5 L空气样品计）、0.0006（以96 L空气样品计）。采集后的吸附管在室温下保存30 d ，下降率小于0.1％。固体吸附管采样方法简单，适用于工作场所空气中汞及其化合物的短时间、时间加权平均浓度及个体暴露浓度的采样检测。