Crystal Structure of the Addition Compound of N,N′-Bi(2-pyridylmethyl)-Oxamide and the Complex of Copper with 1,10-Phenanthroline

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A Kinetic Study on Dismutation of Superoxide Ion by Macrocyclic Dioxotetramine-Copper(Ⅱ) Complex by Using Pulse Radiolysis

We studied the reaction kinetics of dismutation for superoxide ion by copper (Ⅱ) complex of macrocycllc dioxotetramine ligand 12- ( 4' - nitro )- benzyl-1,4,7,10- tetraazacy-clotridecane-11,13-dionato copper (Ⅱ) by using pulse radiolysis. The rate constants of dismutation kcat's were measured to be 1. 78×106 mor-1 . L.s-1(at pH 7. 0) and 1. 06×106 mol-1. L. s-1(at pH 7. 8). The reaction mechanism is similar to that catalyzed by super-oxide dismutase.

含铜络离子对硫代硫酸盐法提金过程影响

硫代硫酸盐法是一种绿色、高效的提金方法,含铜氨性硫代硫酸盐体系是常见的硫代硫酸盐提金体系。该体系中,铜离子可与氨和硫代硫酸根离子分别形成四氨合铜络离子和硫代硫酸铜络离子,这些络离子不仅在金矿物溶解过程中起着至关重要的作用,同时也会对回收过程中金的沉积与吸附产生一定影响。介绍了硫代硫酸盐法提金机理及含铜络离子在提金过程中的作用,并分析了几种常见提金方法中含铜络离子对金回收过程的影响。同时,指出了从硫代硫酸盐贵液中回收金的发展方向。

氟离子选择电极法测定含铜蚀刻废液中氟含量方法探讨

准确测定含铜蚀刻废液中氟含量是含铜蚀刻废液中铜盐回收的关键,本文就含铜蚀刻废液中氟含量离子选择电极测定方法[1~3]进行探讨与验证。通过样品前处理与试验,离子选择电极一次标准加入法测定下限为0.9mg·L^(-1),离子选择电极标准曲线法测定下限为1.2 mg·L^(-1);两种方法的相对标准偏差在1.2%~1.7%,两种方法的加标回收率在77%~102%,满足工程应用要求。

基于罗丹明B酰肼的化合物铜离子络合能力测定的新方法

目的:开发一种以罗丹明B酰肼为探针的铜离子络合剂分析方法。方法:通过合成罗丹明B酰肼来监测游离铜离子,罗丹明B在铜离子的作用下可发生开环反应,其荧光强度可用于检测铜离子,以此来评价化合物与铜离子的络合能力从而筛选铜络合剂,并对影响该测定方法的各个反应条件进行优化。结果:以pH为7的乙腈-水溶液为溶剂,铜离子与罗丹明B酰肼反应时间大于8 min时,可观察到稳定的荧光信号,从而比较了化合物的络合能力。以典型的铜离子络合剂曲酸和EDTA为模型化合物,验证了该分析方法的可行性。结论:本研究开发的方法能够简单快速地评价化合物的铜离子络合能力,为神经退行性疾病潜在药物的筛选提供新的方法。

基于铱配合物的铜离子(II)及pH双功能荧光探针研究

铜是人体必须的一种微量元素,铜离子的实时快速检测对于环境监测、疾病诊断具有重要意义。将salen配体与金属铱(Ⅲ)相结合合成了一种双功能荧光探针Ir-ppy-pbm,并利用紫外吸收光谱、荧光光谱、激光共聚焦成像等技术研究了其对铜离子(II)及pH的检测效果。结果表明,Ir-ppy-pbm可选择性地与铜离子(II)结合,结合后表现出灵敏的荧光on-off现象,检测限度达58 nmol·L^(-1),该值远低于世界卫生组织建议的饮用水中铜离子(II)允许含量(约30μmol·L^(-1))及人体血液中的铜离子(II)水平(1.7—3.9μmol·L^(-1))。激光共聚焦显微成像的结果显示:Ir-ppy-pbm可穿透细胞膜进入细胞核中,并可对细胞核内的铜离子(II)水平进行监测;Ir-ppy-pbm还表现出灵敏的pH荧光响应效果,其在590nm处的荧光信号可用于较宽范围内的pH检测,而525和590 nm处的荧光强度比值则可用作强酸条件下的比例型荧光pH探针。

沸石对重金属废水中Cu(HN_3)_4^(2+)的吸附性能研究

利用沸石吸附法去除重金属废水中以络离子形态存在的铜。实验考察了沸石用量、振荡时间、p H和温度对吸附效果的影响 ,探讨了吸附作用机理。结果表明 ,沸石对 Cu( HN3 ) 2 + 4 有良好的吸附性能 ,废水 p H、温度和吸附时间是影响吸附效果的主要因素。在 Cu( HN3 ) 2 + 4 浓度低于 5 0 mg/L时 ,吸附规律基本符合 Freundlich模式 ,高于 5 0 mg/L时 。

双水杨醛缩乙二胺合铜(Ⅱ)席夫碱金属配合物的合成及应用

合成了双水杨醛缩乙二胺合铜(Ⅱ)[Cu(Ⅱ)-EDBSAD]席夫碱金属配合物,并以该配合物为中性载体制备PVC膜电极,该电极对SCN-具有优良的电位响应特性,在pH=5.5磷酸盐缓冲溶液中,SCN-浓度在1.0×10-1～1.0×10-7mol/L之间具有能斯特响应,校准曲线方程为E(mV)=-51.75lg cSCN--255.29,检测下限为5.6×10-8mol/L。将电极用于废水中硫氰酸盐含量的测定,结果与高效液相色谱法基本一致。

壳聚糖Cu(Ⅱ)配合物的合成及吸附性能

目的研究高脱乙酰度壳聚糖对Cu(Ⅱ)离子的吸附动力学,并对吸附条件进行优化。方法用红外光谱、元素分析对配合物的组成进行表征。结果壳聚糖与Cu(Ⅱ)离子的吸附配位反应符合一级反应动力学方程,25℃时其吸附反应速率常数为0.068 5 h-1,吸附反应的表观活化能Ea为5.60 kJ/mol。结论壳聚糖与Cu(Ⅱ)能发生吸附反应,形成2∶1(物质的量比)的配合物。

土壤胡敏酸与铜离子络合反应及吸附过程热力学特征的研究

供试三种不同土壤溶解态胡敏酸（HA）与Cu2+络合的稳定常数logK大小呈：黑垆土HA＞土HA＞黄绵土HA，logK的大小与pH、温度（T）及离子强度（I）有关；络合反应的热力学函数变化：标准自由能变△rGmθ＜0，标准焓变△rHmθ＜0，标准熵变△rSmθ＜0，表明络合是自发的放热反应，体系有序性增大。△rSmθ负值大小与logK呈相同次序，称为HA络合Cu2+过程中HA分子变形及络合物稳定性的熵效应。不同土壤非溶解态HA对Cu2+的吸附等温线可用Freundiich方程，单表面Langmuir方程及双表面Langmuir方程描述。吸附过程热力学函数变化：标准自由能变△Gmθ＜0，标准焓变△Hmθ＜0，标准嫡变△Smθ＞0，表明吸附是自发、放热、混乱度增大的过程，△Smθ值的大小可表征Cu2+在HA表面的熵状态，HA对Cu2+的吸附结构类似于扩散双电层结构。络合反应与吸附过程特征比较，其差异与二者的结合机制不同密切相关。

水杨醛肟铜络合物中性载体高选择性水杨酸根电极的研究

采用合成的Schiff碱金属络合物水杨醛肟铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、镍(Ⅱ)为中性载体制备阴离子选择性电极。结果表明水杨醛肟铜(Ⅱ)对水杨酸根(Sal-)具有高选择性及优良的电位响应性能,电极呈现反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为Sal->ClO4->SCN->I->NO2->NO3->Br->Cl->OAc->SO42-。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理。该电极具有响应快、重现性好、检出限低和制备简单等优点。将电极用于药品及人体尿液分析,结果令人满意。

LIX984对铜离子的络合萃取

研究了铜离子在水相和油相(LIX984煤油溶液)之间的分配行为,考察操作参数对分配比的影响,分析计算该络合萃取过程的平衡常数.结果表明:载体LIX984对铜离子的萃取能力强、速度快,1min基本上达到萃取平衡;分配比随着萃取温度、油相载体初始浓度、水相初始pH值的增大而增大,而随着水相初始铜离子浓度的增大而下降;该络合萃取过程的平衡常数在30℃的值为7.6.

苯甲醛缩氨基硫脲铜(Ⅱ)配合物为载体的高选择性硫氰酸根离子电极的研究

以苯甲醛缩氨基硫脲铜(Ⅱ)[Cu(Ⅱ) L2]为中性载体的PVC膜电极对硫氰酸根离子(SCN-)具有优良的电 位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性从大到小的次序为:SCN-,Sal-,ClO-4,I-,Cl-,Br-, Ac-,NO-2,NO-3,SO2-4.电极在pH5.0的磷酸盐缓冲体系中,在1.0×10-1～2.5×10-6mol/LSCN-浓度范围呈 近能斯特响应,斜率为56.0mV(25℃),检测下限为9.0×10-7mol/L.采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术初 步研究了阴离子与载体的作用机理;结果表明,配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行 为之间有非常密切的构效关系.该电极具有响应快、重视性好、检测限低、制备简单等优点.

苯甲醛缩氨基脲铜(Ⅱ)配合物为载体的高选择性硫氰酸根离子电极的研究

首次研究以苯甲醛缩氨基脲铜 (Ⅱ ) [Cu(Ⅱ ) BASA]为中性载体的PVC膜电极 ,该电极对硫氰酸根离子 (SCN-)具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为 ,其选择性次序为 :SCN->ClO-4>I->Sal->Br->NO-3 >Cl->NO-2 >SO2 -3 >SO2 -4>H2 PO-4.电极在pH 6 0的磷酸盐缓冲体系中 ,对SCN-在 1 0× 10 -1～ 8 0× 10 -6mol/L浓度范围内呈近能斯特响应 ,斜率为 5 6 0mV/pSCN-(2 8℃ ) ,检测下限为 3 0× 10 -6mol/L .采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术初步研究了阴离子与载体的作用机理 ,结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系 .该电极具有响应快、重现性好、检测限低、制备简单等优点 .将电极初步应用于实际样品废水分析 ,结果与HPLC法一致 .

Cu^(2+)与EGCG络合作用的研究

铜离子容易接受配体,成为中心离子,茶儿茶素EGCG是茶多酚中活性最强的天然活性物质,可作为多基配体与Cu2+发生络合反应.本试验在化学体系中研究了EGCG与Cu2+形成络合物的条件,其形成条件主要受pH值和Cu2+/EGCG比率的影响:在pH≤4.0时,即在强酸性条件下,EGCG与Cu2+很难形成络合物;pH>4.0时,EGCG与Cu2+可以形成络合物;pH>9.0时,酚羟基与碱作用生成酚钠,有铜离子存在时,Cu2+可充当催化剂,促进EGCG自氧化,Cu2+被还原为Cu+.在pH=6.0的乙酸缓冲液中,Cu2+与EGCG以2:1结合的;在pH=7.4的硼酸缓冲液中,Cu2+与EGCG以1:1络合,当两者比例≥4:1时,两者发生的是氧化还原反应,Cu2+会促进EGCG的氧化.

新型双核铜金属配合物为中性载体的硫氰酸根离子高选择性电极的研究

研制了基于N,N'-亚乙基(μ-5,5-亚甲基-二水杨醛根)(乙酰丙酮根)合二铜(II)[Cu2(II)-MDSBAE]金属配合物为中性载体的阴离子选择性电极.试验表明,以Cu2(II)-MDSBAE金属配合物为中性载体的电极对SCN-具有良好的电位响应特性,且呈现反Hofmeister行为,其选择性序列为:SCN->Sal->I->ClO-4>NO-3>Br->NO2->Cl-≈SO23->2SO4-.在pH5.0的磷酸盐缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为1.0×10-6～1.0×10-1mol/L,斜率为-53.6mV/dec(25℃),检测下限为8.1×10-7mol/L.用交流阻抗研究了电极的响应机理,并用紫外可见光谱技术测定了电极载体与SCN-,Sal-,I-,ClO-4和NO-3离子间的配位数及缔合常数.将该电极用于实验室废水和工业废水中硫氰酸根的检测,其结果令人满意.

微带蚀刻工艺影响因素探讨

阐述了在微带精密蚀刻过程中影响蚀刻速率变化的诸多因素,探讨了酸性氯化铜蚀刻液工艺控制应该注意的问题和解决办法。

土壤胡敏酸与铜、锌离子的络合特征及生物有效性的研究

通过田间试验研究了胡敏酸(HA)与铜、锌离子的络合特性。结果表明,施肥后土壤HA向结构复杂方向转化,HA与Cu2+、Zn2+之间的络合稳定性提高。HA-Cu2+的logk值,有机肥大于化肥;HA-Zn2+的logk值,以化肥的作用更明显。土壤HA与Cu2+或Zn2+络合,倾向于形成混合或多核络合物。施有机肥可提高HA-Cu2+或HA-Zn2+的结合强度和增加结合数量,而施化肥处理则相反。培养试验结果表明,有机肥处理的HA,玉米吸收Cu2+、Zn2+量下降,单施化肥处理下降较小;其中Cu2+吸收量受影响程度较大,而Zn2+吸收量没有那么明显。

配位色谱法从葛根素浸膏中分离纯化葛根素

建立了采用配位色谱柱从葛根素浸膏中分离纯化葛根素的方法。以铜离子为中心离子,制备了中心离子含量为7%的配位色谱柱。样品上样于配位色谱柱后,以氯仿-甲醇(体积比为10∶1)混合溶剂洗脱,得到了较纯的葛根素,较之用传统的硅胶色谱柱纯化,纯度提高了11%,回收率提高了12%,且柱容量提高了两倍。配位色谱改变了葛根素在传统硅胶柱上的洗脱顺序,对目标物质的分辨率比传统硅胶色谱柱高。

以苯甲醛缩硫代氨基脲铜(Ⅱ)配合物为载体的高选择性硫氰酸根离子电极的研究

本文研究了以苯甲醛缩硫代氨基脲铜(Ⅱ)[Cu(Ⅱ)-BATA]为中性载体的PVC膜电极。发现该电极对SCN-具有优良的电位响应特性,并呈现反Hofmeister选择性行为。采用紫外可见光谱法研究了阴离子与载体的作用机理,并将该电极初步应用于实际废水样品分析,结果满意。