载体和担载酸对乙烯直接氧化合成乙酸反应的影响

在固定床流动反应器上研究了Pd 酸 /载体体系催化乙烯直接氧化合成乙酸的反应 ,并对载体相同但担载酸强度不同的催化剂的催化活性进行了比较 .结果表明 ,担载酸的强度明显影响催化剂的活性 ,酸强度越大其催化活性越高 .用NH3 TPD和异丙醇脱水探针反应表征了二氧化硅、活性碳和酸性白土三种载体担载的Pd H4SiW12 催化剂的酸性 ,并测试了三种催化剂的催化活性 .结果表明 ,载体通过影响担载酸的强度而影响催化剂的活性 ,载体上的强酸中心越多 ,催化剂的活性越高 .测定了二氧化硅、活性碳和酸性白土三种载体担载的Pd H4SiW12 催化剂上Pd的分散度 ,并与其催化活性相关联 .结果表明 。

磁性纳米颗粒负载钯催化剂对Heck反应的催化活性

采用水热法合成了碳包埋磁性纳米复合颗粒C/(Au@Fe),并以之为载体制备了纳米钯催化剂,利用透射电镜、X射线光电子能谱和振动样品磁强计等手段对催化剂进行了表征,评价了催化剂对Heck反应的催化活性.结果表明,催化剂的平均粒径约为300nm,表面覆盖着一层粒径为12nm的钯颗粒,整个催化剂呈现超顺磁性.对于碘代苯与丙烯酸之间的Heck反应,在乙酸钠或三乙胺碱性条件下反应4h,碘代苯转化率可达95%以上.催化剂重复使用10次时仍可保持很高的催化活性(碘代苯转化率88%).对于其他不同反应底物之间的Heck反应,催化剂同样显示有较高的催化活性.催化剂可稳定分散于反应体系中,并可在外磁场作用下快速与反应体系分离.

硅对γ-Al_2O_3载体表面酸性及催化剂催化性能的影响

通过程序升温脱附氨、红外、Hammett指示剂滴定法、正丁醇脱水、差热及热重手段研究引入不同含量的硅对载体的影响.结果显示:引入的硅和γ-Al2O3发生键合形成了新的Al-O-Si键;随着硅的含量增加,γ-Al2O3表面的总酸量及酸强度也增大.以苯加氢反应为探针,采用微催化脉冲色谱技术考察硅修饰的载体对催化活性的影响.结果表明:载体改性增加了对苯加氢反应的催化活性,降低了加氢反应的活化能;硅的影响以电子效应为主.

不同载体负载Pd催化剂对甲酸的电催化氧化活性比较

应用Hummers法氧化合成氧化石墨(GO).然后用化学一步还原法制得石墨烯(graphene)负载Pd催化剂.同法以多壁碳纳米管(MWCNTs)、单壁碳纳米管(SWCNTs)和Vulcan XC-72为载体制备了不同负载型的Pd催化剂.X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)表征表明,在石墨烯载体上Pd纳米粒子粒径较小,且分布均匀.电化学活性面积(ECSA)、循环伏安(CV)、计时电流(CA)和计时电位(CP)电化学测试显示,与其它3种碳载体的Pd催化剂相比,石墨烯负载Pd催化剂对甲酸电催化氧化的催化活性和稳定性最好.

乙烯直接氧化制乙酸Pd-Au-H_3PO_4/SiO_2催化剂的研究

研究了乙烯直接氧化制乙酸Pd-Au-H3PO4/SiO2催化剂的催化性能,考察了催化剂组成、焙烧温度、引入金属组分Au、Mo对催化剂的影响。结果表明:Au、Mo的引入有利于提高催化剂的选择性,H3PO4对催化剂的选择性影响较大,其中B酸浓度是影响其催化性能的重要因素,而焙烧温度影响到催化剂的孔结构。在Pd-Au-H3PO4-Mo/SiO2催化剂上反应生成乙酸的选择性可达81.7%,乙酸的时空收率为142.8g/(h·L)。

乙烯直接氧化制乙酸的研究Ⅲ.载体对Pd-Se-Ru-Si W_(12)催化性能的影响

考察了不同载体负载的Pd Se Ru SiW12 催化剂对乙烯直接氧化制乙酸反应的影响 ,采用固定床微反装置评价了催化剂的性能 ,通过TPD ,TPSR和BET及吸附量测定等技术对催化剂进行了表征 .结果表明 ,不同载体负载的催化剂的活性差别较大 ;不同催化剂吸附乙烯的脱附峰分布不同 .以活性炭为载体的催化剂 ,乙烯主要以物理吸附的形式存在 ,低温下即大量脱附 .以MCM 2 2为载体的催化剂 ,乙烯主要吸附在强吸附活性中心上 ,在高温下才能脱附 .以SiO2 为载体的催化剂 ,对乙烯具有适宜的吸附强度 ,有利于乙酸的生成 ,故SiO2 是乙烯直接氧化制乙酸用催化剂的合适载体 .

EDTA对活性炭的功能化处理及其对炭载Pd催化剂电催化性能的影响

采用乙二胺四乙酸(EDTA)对活性炭进行功能化处理,研究了其对表面基团、炭载Pd纳米粒子结构及Pd催化剂电催化性能的影响.傅里叶变换红外(FTIR)光谱和X射线光电子能谱(XPS)表征表明,EDTA处理在炭表面引入了含氮基团.X射线粉末衍射(XRD)光谱、透射电镜(TEM)和电化学测试结果显示,活性炭经EDTA处理后,负载的Pd粒子粒径虽有所增大,但由于炭载体与Pd粒子相互作用的增强,Pd利用率增加,催化剂对甲酸氧化的活性和稳定性均显著提高.电化学阻抗谱(EIS)分析进一步揭示,甲酸在该催化剂电极上的电氧化反应具有较低的电荷传递电阻.

碳源对鱼骨式纳米碳纤维及其负载的钯催化剂性能的影响(英文)

分别以甲烷、一氧化碳和乙烯为碳源合成了3种鱼骨式结构的纳米碳纤维(FCNF-C1,FCNF-CO和FCNF-C2),并作为载体制备了3种钯催化剂(Pd0.5%),考察了在对苯二甲酸加氢精制中的催化活性,通过N2吸附-脱附、X射线衍射、程序升温脱附、电子透射显微镜及CO化学吸附等方法对载体以及催化剂的结构进行了表征.结果表明,从不同碳源合成的纳米碳纤维(CNF)具有相似的直径和鱼骨式石墨层排列方式,但其物理化学性能差异较大,其中CO作为碳源得到的CNF具有最大的比表面积,最高的石墨化程度和最多的表面含氧基团;不同碳源的鱼骨式CNF负载的钯催化剂的活性为:Pd/FCNF-CO>Pd/FCNF-C1>Pd/FCNF-C2,与Pd分散度的顺序一致.CNF的织构、晶体结构和表面化学等协同载体效应,决定了Pd金属在CNF上的分散状态以及催化性能,而CNF的石墨层排列方式对其影响很小.

腐植酸负载金属配合物对Heck反应的催化性能

以腐植酸为原料,通过简单的方法制得了腐植酸负载Pd(HA-Pd)和腐植酸负载Pd/Ni催化剂(HA-Pd/Ni).用NaBH4作为还原剂,得到腐植酸负载Pd和腐植酸负载Pd/Ni催化剂的还原产物(HA-Pd(0)和HA-Pd/Ni(0)).研究了腐植酸负载Pd和腐植酸负载Pd/Ni催化剂及其还原产物对芳基卤与乙烯基化合物的Heck反应的催化性能.结果显示,该类催化剂均能够很好地催化溴苯与丙烯酸的Heck芳基化反应.

载体焙烧温度对Pd／TiO2催化剂上对羧基苯甲醛加氢性能的影响

采用浸渍法以TiO2成型载体制备了Pd/TiO2催化剂。采用BET、XRD、XPS、H2-TPR等手段对所制备的催化剂进行了表征。将不同温度下焙烧的TiO2为载体制备的Pd/TiO2催化剂用于粗对苯二甲酸(CTA)中的主要杂质对羧基苯甲醛(4-CBA)的催化加氢反应,考察了载体焙烧温度对其所制备的催化剂活性的影响。结果表明,随着TiO2成型载体焙烧温度的升高,Pd/TiO2催化剂的比表面积和孔容降低,平均孔径增大。Pd/TiO2催化剂样品XRD谱中未检测到金属Pd的特征衍射峰,同时催化剂中TiO2的晶相始终保持锐钛型结构。Pd/TiO2催化剂表面Pd的比表面积随着载体焙烧温度的升高而降低。载体焙烧温度的高低可改变PdHx物种在其所制备的催化剂表面的数量及其结合状态。当TiO2载体焙烧温度为500℃时,所制备的Pd/TiO2催化剂表面Pd的比表面积最大,催化剂的加氢活性最高,在反应温度280℃、H2分压0.6MPa、反应时间0.3h的条件下,4-CBA转化率可达到99.5%以上。

乙烯直接氧化制乙酸的研究 Ⅱ.助剂对Pd-Se/H_4SiW_(12)O_(40)/SiO_2催化性能的影响

研究了不同助剂促进的负载型Pd Se/H4SiW1 2 O40 /SiO2 催化剂对乙烯直接氧化制乙酸反应的影响 .采用固定床微反装置评价了催化剂的性能 ,并采用C2 H4和O2 吸附量测定、吸附C2 H4的TPD MS和TPSR MS等技术对催化剂进行了表征 .结果表明 ,以SiO2 为载体 ,以硅钨酸为助剂 ,Pd Se Na Ru组成的催化剂体系其催化性能比文献报道的结果明显提高 .在原料气配比n(C2 H4 ) ∶n(N2 ) ∶n(O2 ) ∶n(H2 O) =5 5∶1 4∶9∶2 2 ,反应物空速GHSV =384 4h-1 ,反应压力 p =1 4MPa ,反应温度θ =1 5 5℃条件下 ,乙烯的转化率和乙酸的选择性分别为 8 0 %和 87 4 % ,乙酸的单程时空产率达 372 0g/ (L·h) .吸附量测定表明 ,吸附在催化剂表面上的C2 H4/O2

负载型催化剂对风化煤制备腐植酸的影响

以自制碳纳米管(CNTs)为载体,制备了负载型催化剂CeO2/CNTs、TiO2/CNTs和Ce-Ti-Ox/CNTs,并进行了TEM及XRD表征。以所得样品为催化剂用于东都风化煤降解制备腐植酸的研究,探讨了催化剂用量、反应温度及不同负载型催化剂对风化煤降解制备腐植酸的产率、分子结构及吸光度的影响。结果表明,所用负载型催化剂催化性能明显高于未负载的催化剂,能显著提高腐植酸的产率,而且所得腐植酸分子量较小,吸光度较高,其中Ce-Ti-Ox/CNTs催化效果最为显著,可使腐植酸的产率提高到65.43%,表明铈钛活性组分表现出了协同催化效应。

有机硅聚合物负载硫、腈钯(0)配合物催化丙烯酸衍生物芳基化的研究

Afume silica supported poly γ ( β cyanoethylsulfenyl) propylsiloxane palladium(0) complex was synthesized from poly γ ( β cyanoethylsulfenyl) propylsiloxane andpalladium chloridein acetone,followed by reduction with hydrazine hydrate in ethanol. Thestructure ofthis complex wascharacterized by elementalanalysis and X P S. It wasfound thatthe title complex is an efficient catalyst for Heck arylation of acrylamide and butylacrylate . This polymeric palladium(0) catalystis stableto air and can be reused without noticeablelossof activity . Hence this paper presents a simple and practicalstereo selective synthetic methodfor substituted trans cinnamamides and trans butyl cinnamates.

交联腐植酸负载钯催化剂对Heck反应催化性能研究

通过简单的方法制得了环氧氯丙烷交联腐植酸负载钯配合物催化剂,并通过IR、TG进行表征。该催化剂能够成功地催化芳基卤和不同取代芳基卤与丙烯酸、苯乙烯和丙烯酰胺的Heck反应。进一步研究显示:环氧氯丙烷交联腐植酸负载钯催化剂还能够催化溴苯与丙烯酸、苯乙烯和丙烯酰胺的反应,产率都达到95%以上;在62℃及催化剂钯含量为0.038%的条件下也能很好地催化碘苯与丙烯酸的反应。催化剂经过简单的分离处理重复使用7次仍然可以得到75.6%的产率。

腐植酸负载钯催化剂对Heck反应的催化性能

研究了腐植酸负载钯催化剂对碘苯、溴苯及其芳基卤衍生物与丙烯酸的Heck芳基化反应的催化性能.在氮气保护下,讨论了时间、温度、催化剂用量、碱和溶剂对反应产率的影响.结果表明:以溴苯与丙烯酸的反应为例,催化剂在130℃反应12 h,三丁胺作为碱,催化剂用量为0.44 mol%的钯含量,四丁基溴化铵作为溶剂的条件下具有较好的催化性能;对碘苯及溴苯的衍生物与丙烯酸的反应也有很高的催化活性.

制备条件对Pd/TiO_2催化剂上对羧基苯甲醛加氢性能的影响

采用浸渍法以TiO2成型载体制备了Pd/TiO2催化剂,考察了浸渍液pH值、Pd负载量、焙烧温度以及还原温度等因素对粗对苯二甲酸(CTA)中的主要杂质对羧基苯甲醛(4-CBA)的加氢精制性能的影响,并采用BET、XPS、XRD、H2-TPR等手段对催化剂进行了表征。结果表明,浸渍液pH值的升高会造成催化剂表面Pd原子富集,导致催化剂比表面积降低。Pd负载量0.5%时,催化剂所提供的活性中心数目足以满足4-CBA加氢所需。适当提高催化剂焙烧温度,有利于含钯前驱体的分解,催化剂还原温度过高时,会造成Pd/TiO2催化剂活性的迅速降低。Pd/TiO2催化剂的适宜制备条件为:浸渍液pH=2.0、Pd负载量0.5%、催化剂焙烧温度400℃、还原温度低于200℃。

负载型贵金属催化剂的硫中毒机理——载体的酸碱性与催化剂抗硫性能的关系

以H_2S为毒物,H_2-O_2反应为催化模型反应,制备并考察了一系列不同酸碱性的负载型钯催化剂。以NH_3和吡啶为探针分子,用程序升温脱附(TPD)或红外光谱法测定了催化剂的酸碱性。用交替脉冲微反色谱技术评价了催化剂的活性和耐硫中毒性,并对催化剂的耐硫性能和载体酸碱性进行关联和解释。在以上研究基础上,指出了提高催化剂抗硫性能的途径。

La_2O_3对Pd催化剂载体的改性效应

用 L a2 O3对γ- A2 O3进行改性 ,并以之为载体用浸渍法制备钯系列催化剂 ,在加压装置上以合成甲醇为探针反应评价了催化剂活性 ,利用 BET、XRD、吡啶吸附及程序升温脱附等手段考察了改性剂 L a2 O3对载体的比表面、晶型转变及表面酸性的影响 ,用 TPR考察了L a2 O3对催化剂还原性能的影响 ,结合 XPS、SEM、EPMA的测试结果 ,得出 L a2 O3的最佳负载量为 5 % .由于 L a2 O3的加入 ,影响了催化剂对 CO的吸附能力和吸附形式 ,是以 5 % L a2 O3改性的催化剂活性高、甲醇选择性好的重要原因 .

氨基硫脲纤维素负载钯配合物的制备及其对Heck反应的催化性能

通过较简单的方法合成了氨基硫脲纤维素负载钯配合物(CC-TSC-Pd)催化剂,并利用X射线光电子能谱、热重-差热分析等手段对其进行了表征。该催化剂在室温至240℃内热稳定性很好,在低温、空气氛围、水溶剂中能有效催化丙烯酸或苯乙烯与芳基碘(或带取代基的芳基碘)的Heck反应,立体选择性地生成反式肉桂酸(或带取代基的反式肉桂酸)或1,2-二苯乙烯,在110℃下反应5～6h,产物的收率在90.0%以上。CC-TSC-Pd催化剂具有较好的重复使用性能,连续使用5次,反式肉桂酸的收率仍可达76.3%。CC-TSC-Pd催化剂中起催化作用的是金属态的钯。

聚-ω-(甲硒基)十一烷基硅氧烷钯(0)配合物的合成与催化性能

ω-氯代十一烷基三乙氧基硅烷依次用气相法二氧化硅固载、与甲硒基钠和氯化钯作用,再用水合肼还原,合成了气相法二氧化硅负载的聚-ω-(甲硒基)十一烷基硅氧烷钯(0)配合物.该钯(0)配合物对丙烯腈和丙烯酸与芳基碘的Heck芳基化反应具有很高的催化活性,为各种肉桂腈和肉桂酸的立体选择合成提供了方便实用的新途径.