Thermodynamics of removing impurities from crude lead by vacuum distillation refining

A novel technique was developed to remove impurities from crude lead by vacuum distillation.The thermodynamics on vacuum distillation refining process of crude lead was studied by means of saturated vapor pressure of main components of crude lead,separation coefficients and vapor-liquid equilibrium composition of Pb-i（i stands for an impurity） system at different temperatures.The behaviors of impurities in the vacuum distillation refining process were investigated.The results show that the vacuum distillation should be taken to obtain lead from crude lead,in which Zn,As and partial Sb are volatilized at lower temperature of 923-1023 K.Lead is distilled from the residue containing Cu,Sn,Ag and Bi at higher temperature of 1323-1423 K,but the impurity Bi is also volatilized along with lead and cannot be separated from lead.

脲酶诱导矿化对铅、镉复合污染砂土固化修复的试验研究

运用脲酶诱导矿化(EICP)技术,对铅、镉复合污染砂土开展固化修复试验研究.通过液体反应动力学试验研究脲酶种类和质量浓度对Pb^(2+)、Cd^(2+)固化的影响,采用不同浓度的氯化钙对铅、镉复合污染砂土进行固化试验,通过测定铅、镉浸出质量浓度和无侧限抗压强度,结合微观测试,揭示EICP修复重金属的机制.液体试验结果发现,剑豆粗提纯脲酶溶液含有丰富的氨基酸和蛋白质,可以与Pb^(2+)、Cd^(2+)发生络合并防止脲酶失活;增大脲酶质量浓度可以提高脲酶活性和金属固定率.土体固化修复试验结果表明,利用该技术,能够在污染土中生成重金属碳酸盐沉淀,在土颗粒接触位置处生成碳酸钙.在4遍处理后,铅、镉浸出质量浓度由初始的12.652、42.530 mg/L分别降低至0.022、0.117 mg/L,无侧限抗压强度可达727 kPa.

氧化焙烧—铅试金—电感耦合等离子体原子发射光谱法测定粗硒中金银铂钯

为准确、快速测定粗硒中金、银、铂、钯的含量,建立了氧化焙烧除硒、铅试金法结合电感耦合等离子体原子发射光谱法测定粗硒中金、银、铂、钯的方法。实验采用二氧化硅铺底,阶段升温至600℃,焙烧时间2 h,除硒效果较好,且不会造成金、银、铂、钯的损失;当试样量为10.0 g,试金硅酸度为1.0时,熔渣流动性良好,能够得到光滑圆润的贵金属合粒,经硝酸溶解后以盐酸沉淀分离银;选择Pt 265.945 nm、Pd 340.458 nm作为测定谱线进行电感耦合等离子体原子发射光谱法测定,铂和钯校准曲线的线性相关系数均大于0.999,检出限分别为0.0020 mg/L和0.0018 mg/L,测定下限分别为0.0067 mg/L和0.0061 mg/L。本方法测定结果的相对标准偏差(RSD,n=7)为0.47%~5.9%,加标回收率为97.3%~103.0%,准确度和精密度满足生产控制要求。

粗铅冶炼过程中砷镉铊的走向分布及治理措施

在粗铅冶炼工艺中,铅精矿和其他含铅物料中的砷、镉、铊分布于各工序环节,不利于有价金属资源的回收,而且加大了冶炼废弃物的处理难度,另外还对人体健康和环境造成负面影响。现有文献对于砷、镉、铊在粗铅冶炼过程中的分布及趋向还未见报道,本文根据某冶炼企业实际生产情况,统计了2021年及2022年分别为期14d的两套物料平衡数据,对砷、镉、铊在各冶炼工序的分布进行了分析,得到以下结论。砷的分布情况:在底吹炉工序中,约85%砷进入高铅渣,约9%砷进入烟灰,约6%砷进入硫酸净化污酸系统;在还原炉工序,约70%以上砷形成铅铜锍进入粗铅,约20%砷进入还原炉烟灰,10%以下的砷通过还原渣进入烟化炉。镉、铊的分布情况:高度富集于底吹炉和侧吹炉烟灰中,其中底吹炉烟灰中富集比例为85%~95%,只有5%~15%进入高铅渣转至还原炉工序,极少部分进入硫酸系统。企业采用开路底吹炉烟尘方式减少粗铅冶炼系统中砷、镉、铊的含量,开路标准是烟尘含镉超过20%时从收尘系统开路,当烟尘含镉低于15%停止开路,取出的烟尘可直接作为回收镉的原料外售。本文分析结果及解决方法可为同类企业控制冶炼系统中砷镉铊的分布提供参考。

高铅锌烟尘中砷的选择性脱除试验研究

针对侧吹还原熔炼炉产出的As含量高达17%且富含Pb、Zn等有价金属的烟尘,采用碱性浸出+苛化沉砷的方法选择性脱除烟尘中的As。结果表明:在NaOH浓度100 g/L、H_(2)O_(2)加入量60 mL、浸出温度60℃、浸出时间3h的条件下浸出后,对浸出后液以Ca/As摩尔比3:1进行苛化沉砷,As的脱除率为75%,Pb、Zn回收率为85%。

ICP-AES法直接测定粗银中的铜、铋、锑、铅、铁、硒、碲和钯

文章研究了用ICP-AES同时测定粗银中杂质元素的方法。试料用硝酸、过氧化氢分解,酒石酸做掩蔽剂,确定了合适的分析线和最优的仪器分析条件,2.5 mg/mL及以下的银基体不干扰测定;杂质元素的检出限为0.002~0.013μg/mL;RSD(n=7)为0.4%~9.1%,加标回收率为95%~108%,可直接测定粗银中含量大于0.0010%的铜、铋、锑、铅、铁、硒、碲和钯。

粗铅真空蒸馏脱除铜锡的研究

采用鼓风炉熔炼粗铅为原料,对其真空蒸馏脱除铜锡进行理论分析和实验研究,考察蒸馏温度、恒温时间对铜锡脱除率、金属铅直收率及贵金属银富集回收的影响。实验结果表明：在系统压力为5～15 Pa,蒸馏温度为1323 K,蒸馏时间为30 min的条件下,铜的脱除率接近100%,锡的脱除率为98%,一次蒸馏铅的直收率大于98%,粗铅中的银在残余物中得到富集回收。此工艺为真空蒸馏分离粗铅中的铜锡提供新的方法,并使银能得到有效富集,对粗铅采用真空蒸馏精炼除铜锡具有一定的指导意义。

高砷粗铅真空蒸馏脱除砷的研究

采用鼓风炉熔炼高砷粗铅为原料,对其真空蒸馏脱除砷进行理论分析和实验研究,考察蒸馏温度、恒温时间对砷脱除率、金属铅直收率的影响。理论分析结果表明：砷与铅的饱和蒸气压差异较大,且两者不形成金属间化合物,在较低的蒸馏温度条件下,高砷粗铅真空蒸馏可以有效地脱除砷。实验结果表明：在系统压力为5-15 Pa,蒸馏温度为973 K,蒸馏时间为30 min的条件下,砷的脱除率为80%,铅的直收率为97%,粗铅中铜的存在对砷的脱除有较大的影响。此工艺为粗铅真空蒸馏脱除砷提供新的方法,对粗铅采用真空蒸馏精炼除砷具有一定的指导意义和应用价值。

高铅渣还原清洁炼铅试验研究

对底吹氧化炉产出的高铅渣进行了固体还原剂煤的还原试验，主要考察煤比、还原温度、还原时间、钙硅比、铁硅比等对还原的影响。并对不同还原渣的密度、熔点等进行测定。结果表明，优化的工艺参数为：煤比3．25％～3．50％、还原温度1225℃、还原时间30min。在上述还原条件下，渣中铅含量小于2％，锌85％富集在渣中。

SKS炼铅物质流变化对能耗的影响

构建SKS炼铅生产流程的基准物质流图,以某SKS炼铅法企业生产数据为依据,分别绘制该企业生产流程的实际物质流图和基准物质流图,并分析含铅物料在实际生产流程中偏离基准物质流图时对铅能耗的影响。从物质流和工序的角度分析可知:增大外加物质流、减小循环物质流和排放物质流会降低铅能耗,而且越是靠后的工序发生以上3种物质流对铅能耗的影响越大。

从含铟锡粗铅电解液中分离回收铟和锡

研究了从铅电解液中分离回收铟和锡。结果表明:用25%P204+75%煤油溶液萃取,用6 mol/L盐酸溶液反萃取,可将电解液中的In3+、Sn2+与Pb2+分离;用3 mol/L氢氧化钠溶液沉淀获得Sn(OH)2粗锡并与In3+分离;最后用盐酸调节溶液pH,用锌板置换得粗铟。锡回收率93.64%,铟回收率82.70%。

从锌渣浸渣中综合回收铟锗铅银的试验研究

本文介绍用新工艺从锌渣浸渣中综合回收铟、锗、铅、银的试验概况。试验结果表明 :从锌渣浸渣到得到粗铅、锗富集物、粗铟 ,铅银的直收率均大于 85 % ,锗的回收率大于 82 % ,铟的直收率大于82 %。

铜浮渣苏打——铅精矿熔炼新工艺研究

针对某冶炼厂生产浮渣含硫低、含铜高的特点,提出了苏打—铅精矿反射炉熔炼新工艺。结果表明:铅、金、银直收率分别提高了10.75、19.86和12.82个百分点;冰铜含铜达28%以上;砷铜铅合金产量明显减少;炉子操作条件得到了改善。

EDTA滴定法测定粗锡中铅

一般测定样品中高含量铅时,多采用硫酸铅沉淀分离-EDTA滴定法测定,而将此法应用于测定粗锡中铅含量时,锡和铋的干扰不可忽略。实验选择在聚四氟乙烯烧杯中以盐酸-硝酸-高氯酸、盐酸-高氯酸-氢溴酸溶样,在此条件下样品中锡可与氢溴酸反应生成溴化锡而被挥发除去,将溶液经硫酸铅沉淀分离后,于滴定前加入巯基乙酸以掩蔽铋,在乙酸-乙酸钠缓冲体系中,以二甲酚橙为指示剂建立了EDTA滴定法测定粗锡中铅含量的方法。试验进一步对沉淀陈化时间、乙酸-乙酸钠缓冲溶液加入量、微沸时间等条件进行了优化,确定最佳条件如下:陈化时间为2h、pH值为5.5~6.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液加入量为30mL、微沸时间为10min。将实验方法应用于测定粗锡中铅,测得结果与电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICPAES)基本一致,相对标准偏差(RSD,n=11)为0.68%和0.38%,加标回收率为98%~102%。

低温乙醇分离-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定粗铅中金

建立了低温乙醇分离-电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定粗铅中金含量的方法。取2.0~10.0 g粗铅样品,先用33%(体积分数)硝酸溶液溶解,再用盐酸溶解完全。加入液溴(氯金酸保护剂)1~3 mL,微沸赶酸至体积约为20 mL后,再加入液溴2 mL和水50 mL,进行重复赶酸,以降低体系酸度。在上述体系中加入60 mL乙醇,0℃放置2 h后过滤。弃去沉淀,在滤液中加入1~3 mL液溴,加热除去乙醇至体积约为10 mL,用5%(体积分数)盐酸溶液定容至10~50 mL,供ICP-AES分析。结果显示:金的质量浓度在0.5~8.0 mg·L^(-1)内与其对应的光谱强度呈线性关系,检出限(3.143s)为0.026 g·t^(-1);对纯铅样品进行加标回收试验,回收率大于96.0%;方法用于实际样品分析,并与YS/T 248.6-2007进行比对,所得测定值基本一致,标准偏差(0.085 g·t^(-1))低于依据YS/T 248.6-2007中内插法计算所得的重复性限(0.5 g·t^(-1))。

氧化剂对粗铅熔化渣提锡的影响

以高锰酸钾、双氧水、次氯酸钠和氧气为氧化剂,研究了碱法提取粗铅熔化渣中的锡时氧化剂种类对锡浸出率的影响。结果表明,加入氧化剂可以明显提高锡浸出率,其中高锰酸钾对锡浸出率影响最大,双氧水、次氯酸钠的影响次之,鼓风通入氧气有一定作用,但效果不明显。每千克原料较适宜的氧化剂用量分别为:高锰酸钾20g、双氧水600mL、次氯酸钠400mL。

Pd-Bi/Al_2O_3和Pd-Pb/Al_2O_3催化剂用于碳四选择加氢除炔的比较

对Pd-Bi/Al2O3和Pd-Pb/Al2O3催化剂在碳四选择加氢除炔中的选择性及再生对催化剂性能的影响进行了比较。实验结果表明,新鲜的Pd-Bi/Al2O3和Pd-Pb/Al2O3催化剂的加氢除炔选择性接近,在总炔烃剩余量小于2×10-5(w)的条件下,1,3-丁二烯损失量分别为1.6%(w)和1.7%(w)。再生对Pd-Bi/Al2O3催化剂的影响很大,再生后的Pd-Bi/Al2O3催化剂在反应中很快失活,而Pd-Pb/Al2O3催化剂经再生后的加氢除炔选择性基本不变。H2-TPR和XPS表征结果显示,Pd-Bi/Al2O3催化剂中的部分氧化态的Bi物种在再生过程中被还原为金属态,且迁移到了Pd颗粒的表面,使Pd分散度下降,从而导致催化剂的加氢除炔选择性发生变化。Pd-Pb/Al2O3催化剂在再生前后的结构稳定。

微波灰化-氢化物发生-原子荧光光谱法测定原油和燃料油中的铅和砷

探讨了使用微波灰化技术消化原油和成品油样品,并使用氢化物发生-原子荧光光谱法测定其中铅和砷的含量。研究了铅测定的灰化保护剂和砷测定的灰化助剂,并优化了仪器工作条件和实验条件。该方法测定原油和重油中铅的平均回收率分别为96.8%和96.7%,相对标准偏差分别为1.03%和0.93%;测定原油和重油中砷的平均回收率分别为90.0%和90.3%,相对标准偏差分别为2.39%和2.63%。

电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定粗铅中的Cu,As,Sb,Bi 4种元素

建立了电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）测定粗铅中Cu,As,Sb,Bi 4种元素的定量分析方法。通过实验选择327.395,193.696,187.052,223.061nm分别作为Cu,As,Sb,Bi的分析谱线,方法的检出限均小于0.010μg/mL。方法的回收率在96%~104%,精密度实验结果表明,相对标准偏差（RSD,n=6）均小于3%,能满足日常分析对粗铅中杂质元素的快速检测要求。

真空蒸馏铅阳极泥制备粗锑的研究

采用高锑铅阳极泥为原料,对其真空蒸馏制备粗锑的原理和工艺进行探讨,理论和实验均证实了该方法的可行性。试验结果表明：系统压力5~10 Pa,蒸馏时间60 min,一次蒸馏温度在923~1143 K范围内均可得到含Sb量大于84%的粗锑。Sb,Pb的脱除率随蒸馏时间的延长而增大。X射线衍射仪研究表明冷凝物中Sb为单质态Sb,其纯度受Pb,Bi,As含量影响较大。将一次蒸馏冷凝物分别在温度为873,773 K真空蒸馏分离Pb,Bi,As后可获得纯度为95.2%的粗锑。此工艺流程短,操作简单,无污染,符合冶金工业清洁生产的发展需求。