硒提取与纯化工艺研究进展

硒作为地壳中含量稀少且分散的非金属元素,因具备优异的物化性能,被广泛应用于冶金、玻璃和电子工业等领域。随着新材料和新能源行业的快速发展,电子工业对各种硒产品,特别是高端硒产品的需求不断攀升,如何清洁、高效、经济地从阳极泥等原料中提取粗硒并将其纯化,成为新能源等行业发展亟待解决的问题。本文综述了硒提取与纯化技术的研究进展,介绍了硒资源的储量、应用和消费概况,将硒提取工艺分为火法、半湿法、全湿法和其他回收工艺四大类,重点阐述了各种提取与纯化工艺的技术现状,详尽介绍了各主流工艺的优缺点、原料适用性以及应用情况,最后对硒提取与纯化工艺未来发展方向进行了展望。

广东虫草富硒培养及其粗多糖抗氧化活性的比较

该研究对不同外源硒(Na_(2)SeO_(3))质量浓度下培养得到的广东虫草子实体生长状况及腺苷(Adenosine,AD)、多糖(Polysaccharide,PS)、虫草酸(Cordycepic Acid,CA)等活性成分进行了考察,确定广东虫草菌株的最佳富硒质量浓度,同时检测了其子实体在最佳富硒质量浓度下的总硒含量及其存在形态,并对其粗多糖体外抗氧化活性进行了初步探究。结果表明,随着培养基中Na_(2)SeO_(3)质量浓度的增加,富硒广东虫草子实体的生物学转化率、AD、PS、CA含量均表现出先升后降的趋势。在Na_(2)SeO_(3)质量浓度为30 mg/kg时,生物学转化率、AD、PS均达到最高值,为最佳富硒质量浓度。此时,广东虫草子实体中的有机硒占比为100%,有7种硒形态,分别为硒代蛋氨酸(Selenomethionine,SeMet)、硒代胱氨酸(Selenocystine,SeCys_(2))、四价Se(IV)、硒甲基硒代半胱氨酸(Se-methylselenocysteine,SeMeCys)、六价Se(VI)以及两种未知硒形态。体外抗氧化活性评估表明,同一质量浓度下,相比未富硒广东虫草粗多糖(Cordyceps guangdongensis Crude Polysaccharide,CPS),富硒广东虫草粗多糖(Se-enriched Cordyceps guangdongensis Crude Polysaccharide,CPS-Se)具有更高的抗氧化活性,其对DPPH、ABTS+和羟基自由基的清除能力、总还原能力以及总抗氧化能力均有不同程度地增强(P<0.01),呈现良好的剂量依赖性。这为富硒广东虫草产品开发及其多糖的进一步纯化鉴定和活性验证提供了理论依据。

氧化焙烧—铅试金—电感耦合等离子体原子发射光谱法测定粗硒中金银铂钯

为准确、快速测定粗硒中金、银、铂、钯的含量,建立了氧化焙烧除硒、铅试金法结合电感耦合等离子体原子发射光谱法测定粗硒中金、银、铂、钯的方法。实验采用二氧化硅铺底,阶段升温至600℃,焙烧时间2 h,除硒效果较好,且不会造成金、银、铂、钯的损失;当试样量为10.0 g,试金硅酸度为1.0时,熔渣流动性良好,能够得到光滑圆润的贵金属合粒,经硝酸溶解后以盐酸沉淀分离银;选择Pt 265.945 nm、Pd 340.458 nm作为测定谱线进行电感耦合等离子体原子发射光谱法测定,铂和钯校准曲线的线性相关系数均大于0.999,检出限分别为0.0020 mg/L和0.0018 mg/L,测定下限分别为0.0067 mg/L和0.0061 mg/L。本方法测定结果的相对标准偏差(RSD,n=7)为0.47%~5.9%,加标回收率为97.3%~103.0%,准确度和精密度满足生产控制要求。

泡沫吸附-火焰原子吸收光谱法测定粗硒中的金

采用标准方法火试金重量法测定粗硒中金时,操作繁琐、耗时长、检测效率低,不适用于冶炼企业大批量样品快速分析检测。本文研究了采用聚氨酯泡沫塑料吸附-火焰原子吸收光谱法测定粗硒中金含量方法的可行性。研究表明:试样经硝酸+王水溶解,泡塑吸附,硫脲解脱后,在波长242.80nm下采用FAAS测定金的方法,测定结果的相对标准偏差为0.77%~2.23%,加标回收率为97.3%~102.8%,且与标准方法测定结果一致,适合于冶炼企业快速测定批量粗硒样品中金。

能量色散X射线荧光光谱法(ED-XRF)测定粗硒中的硒含量

针对容量法和重量法测定粗硒中硒含量过程中存在的流程长、操作繁琐等问题,本文考察了不同的压样条件,调整压力以及添加不同比例的纤维素、硼酸和碳酸锂等,最终选择采用碳酸锂作为混合剂,将粗硒粉末样品和碳酸锂粉末按照比例1∶1混匀,然后在压样机上用10 t压力压制成测试样片,并考察了测试样片的均匀性。在选定的工作条件下,采用能量色散X射线荧光光谱仪(ED-XRF)建立工作曲线,可以实现对粗硒中硒含量的定量测定,同时将测定结果与容量法测定结果进行对比,结果一致。本方法快速准确。

硫酸挥发除硒-火试金法连续测定粗硒中金量和银量

针对粗硒样品中金银测定时硒的干扰问题,采用硫酸冒烟挥发除硒,冷却加水后,加入氯化钠溶液沉淀银,过滤后残渣采用火试金重量法测定金量和银量,建立了硫酸挥发除硒-火试金重量法连续测定粗硒中金量和银量的方法,探讨了残余硒量、硫酸用量、加热时间等因素对测定结果的影响,并对比了连续法与行业标准方法测定粗硒中金量、银量结果。连续法测定的金相对标准偏差RSD7为0.54%~1.30%,银相对标准偏差RSD7为0.28%~0.39%,金加标回收率为94.6%~101.3%,银加标回收率为96.3%~100.1%,测定结果与行业标准方法一致。此方法分析速度快,具有较好的精密度和准确度,适用于粗硒中金、银含量的测定。

火焰原子吸收光谱法测定粗硒中银含量

粗硒中银含量的测定对粗硒的生产和交易十分重要,导致对银含量分析方法的准确率、测定范围要求也逐渐提高。选取不同银含量粗硒样品,采用火焰原子吸收光谱法测定其中银含量,进行精密度实验和回收率实验,结果显示该方法测定的结果银含量的相对标准偏差(RSD)在1.17%~2.97%之间,具有很高的精确度,同时加标回收率介于97.00%~106.33%之间,回收率良好且能满足分析要求,具有很高的准确度。说明应用火焰原子吸收光谱法测定粗硒中的银含量精密度良好、可信度高、测定范围广且操作过程中损耗小,可满足大规模的粗硒的测试分析,在粗硒生产中可广泛应用。

粗硒挥发氧化制备二氧化硒实验研究

硒作为一种稀散非金属元素,广泛应用于各工业领域。现有生产工艺都具有一定局限性,给人员和环境带来了一定危害。以粗硒和氧气为原料,研究挥发氧化法处理粗硒制备二氧化硒,考察了氧化次数、氧化温度、氧气流量和压力对二氧化硒纯度的影响。结果表明:在氧化温度520℃、氧气流量5 L/min、负压60 Pa、氧化2次条件下,二氧化硒纯度为98.40%,符合《YS/T 651-2007二氧化硒》96牌号标准。对尾气中二氧化硒进一步净化吸收和还原处理,可提高粗硒利用率。

从铜阳极泥中回收粗硒的工艺改进和生产实践

针对回收硒旧工艺存在的二氧化硫利用率低、处理成本高、粗硒品位低、回收率低等问题,将原设计采用的还原剂由瓶装液体二氧化硫改为制酸二氧化硫烟气,未参加反应的二氧化硫烟气去往制酸系统部分进行改进。改进后的方案得到的粗硒品位为45%~99%。

催化动力学分析法测定粗硒粉中微量碲的研究

提出基于Te(Ⅳ)催化S2-还原亚甲基蓝褪色反应,建立了新的测定微量碲的动力学分析方法。研究了催化反应条件,并测定了催化反应的表观活化能为68·94kJ·mol-1,反应速率常数为1·63×10-2s-1。Te(Ⅳ)浓度在20～220ng·mL-1范围内服从比尔定律,回归曲线的线性方程为y=0·0038x+0·2191,相关系数r=0·9995,方法的检出限为3·04ng·mL-1。应用于粗硒粉中微量碲的测定,相对标准偏差为3·1%(n=7),加标回收率为98·4%～100·4%。

活性炭吸附-火焰原子吸收光谱法测定粗硒中的金

建立了活性炭吸附-火焰原子吸收光谱法测定粗硒中金量的分析方法。讨论了称样量、溶样条件和活性炭的灰化程度对金量测定的影响,并且对火焰原子吸收光谱法与火试金法测定粗硒中的金量做了比较。火焰原子吸收光谱法和火试金法测定的相对标准偏差分别为1.3%~5.9%和0.91%~7.8%;加标回收率分别为93.1%~100.7%和94.8%~102.2%。结果表明,方法有较好的精密度和准确度,并且具有较强的实用性。

蕉岭地区袋栽灵芝优良菌株筛选试验

立足蕉岭当地丰富杂木屑资源,筛选孢子粉产量高、品质好的优良菌株,为以采收孢子粉为目的袋栽地区提供技术支持。分析比较了6个灵芝菌株的生长情况、农艺性状、孢子粉及子实体产量、品质以及效益等指标,筛选出优良菌株梅灵3号。该菌株菌丝生长速度快(0.83cm/d)、芝形好,孢子粉产量高,达13.17g/包,比对照梅灵2号提高38.24%,孢子粉产量比子实体高41.39%,孢子粉粗多糖和硒含量分别为0.59%、0.0832mg/kg,比对照提高15.69%和43.68%。每吨原材料产生的总产值比对照提高28.58%,收益提高29.21%。试验结果表明梅灵3号孢子粉产量高、品质好、综合收益高,适合在以采收孢子粉为主的袋料栽培地区推广应用。

火焰原子吸收光谱法测定粗硒中的银

当粗硒中的银量在5~500 g/t时,采用硝酸、盐酸溶解试样,加入硫酸挥发去除硒,在10%的盐酸介质中采用火焰原子吸收光谱仪测定银;当粗硒中的银量在300~10 000 g/t时,采用硝酸溶解,在25%的盐酸介质中采用火焰原子吸收光谱仪测定银。通过测定介质、基体和共存元素对粗硒中银测定的影响进行研究,其实验结果表明,共存元素对银的测定没有干扰,测定试液中硒质量浓度小于4 mg/m L时不干扰银的测定。该方法检出限低,测定结果准确、稳定,相对标准偏差为0.39%~8.62%,加入标准物质回收率为99.0%~102.4%,可用于粗硒中银量为5~10 000 g/t的测定。

提高粗硒品位的生产实践

卡尔多炉火法处理铜阳极泥工艺成熟可靠、自动化程度高、环保效果好而被国内普遍应用。采用文丘里系统对烟气净化洗涤回收硒的过程中,通过查找影响粗硒品位的因素,有针对性地采取工艺优化改进措施,取得了良好的效果和效益。

硒对荷叶离褶伞菌丝体胞外粗多糖的影响及发酵条件优化

以亚硒酸钠为无机硒源,研究硒的加入对荷叶离褶伞菌丝体胞外粗多糖的影响并优化其发酵条件,选择培养基灭菌条件、添加硒浓度、发酵时间和初始pH值作为优化因素,研究硒在各因素不同水平下对荷叶离褶伞胞外粗多糖含量的影响。通过单因素试验和响应曲面法得到最佳发酵条件:在121℃,20 min对培养基进行灭菌,发酵液中添加2μg/m L Na_2SeO_3,发酵244 h,培养基初始pH值为7.0的条件下,发酵产生的胞外粗多糖含量为0.760 g/100 m L,较未加入硒(0.218 g/100 m L)和加硒未优化前的含量(0.755 g/100 m L)有所提高。研究结果表明,响应曲面法优化富硒荷叶离褶伞发酵条件可使胞外粗多糖含量大幅度提高。

蒸馏法生产精硒研究

介绍粗硒经过蒸馏法生产99.95%工业精硒的生产方法和生产原理。

不同硒源对家兔消化性能和血液生化指标的影响

本试验旨在探讨日粮不同硒源对新西兰肉兔消化性能和血液生化指标的影响。选用35日龄的断奶仔兔60只,公母各半,随机分为3组,每组5个重复,每个重复4只。在基础日粮中分别添加相同水平(0.15 mg/kg)的硒代蛋氨酸与亚硒酸钠,预试期7 d,正试期35 d。结果表明,与对照组相比,硒能显著提高粗蛋白质和粗纤维表观消化率(P<0.05),硒代蛋氨酸组显著高于亚硒酸钠组(P<0.05);硒对血清总蛋白(TP)水平有显著提高,但不同硒源之间差异不显著(P>0.05);硒能显著降低血清尿酸(UA)水平,且硒代蛋氨酸组显著低于亚硒酸钠组(P<0.05);对照组血糖(GLU)水平显著低于加硒组,但不同硒源之间无显著差异(P>0.05)。综合本试验结果,生长兔饲料中添加硒对其消化性能有增效作用,且有机硒的作用明显大于无机硒。

糙米中总硒及水溶态和可交换态硒的测定(英文)

用DAN荧光法测定硒含量的研究表明 ,施加硒肥的糙米中总硒的质量分数为 0 .0 75× 10 - 6 ,水溶态与可交换态硒的质量分数为 0 .0 2 0× 10 - 6 ,明显高于未施加硒肥的糙米中总硒的质量分数值 0 .0 4 5× 10 - 6 及水溶态与可交换态硒的质量分数值 0 .0 10× 10 - 6 .这说明对于缺硒地区的水稻培育 。

富硒灵芝粗提物对2型糖尿病模型大鼠脂代谢、肝功能及炎症反应的改善作用研究

目的:研究富硒灵芝粗提物对2型糖尿病(T2DM)模型大鼠脂代谢、肝功能及炎症反应的改善作用。方法:将120只大鼠随机分为正常对照组(n=20,生理盐水)和造模组(n=100)。正常对照组大鼠喂养普通饲料,造模组大鼠喂养高脂饲料。4周后,造模组大鼠腹腔注射链脲佐菌素溶液(30 mg/kg)复制T2DM模型。将造模成功的90只大鼠再次随机分为模型对照组(生理盐水)、阳性对照组(二甲双胍,200 mg/kg)和富硒灵芝粗提物低、中、高剂量组(300、600、1 200 mg/kg,以提取物计),每组18只。灌胃给药,每天1次,每周周一至周六给药。分别于给药4、8周后各组均取一半大鼠,检测其血清中葡萄糖、胰岛素水平,并计算胰岛抵抗指数;采用酶联免疫吸附法检测其血清中肝功能指标[天冬氨酸转氨酶(AST)、丙氨酸转氨酶(ALT)、碱性磷酸酶(AKP)]、血脂指标[游离脂肪酸(FFA)、总胆固醇(TC)、三酰甘油(TG)、低密度脂蛋白胆固醇(LDL-C)]和炎症因子[肿瘤坏死因子α(TNF-α)、白细胞介素6(IL-6)、IL-1β]水平;苏木精-伊红染色后,通过显微镜观察其肝组织病理学变化;并分别采用实时荧光定量-聚合酶链式反应法和Western blot法检测其肝组织中过氧化物酶体增殖物激活受体α(PPARα)、过氧化物酶酰基辅酶A氧化酶1(ACOX1)的mRNA和蛋白表达水平。结果:与正常对照组比较,模型对照组大鼠在给药4、8周后血清中葡萄糖、胰岛素含量显著增加(P<0.01),胰岛素抵抗指数显著升高(P<0.01);血清中肝功能指标、血脂指标和炎症因子水平均显著升高(P<0.05或P<0.01);肝细胞肿胀呈圆形,且体积较正常对照组明显增大,肝脏有不同程度的脂肪变性及空泡样变,并伴随有少量炎细胞浸润现象;肝组织中PPARα、ACOX1的mRNA和蛋白表达水平显著降低(P<0.05或P<0.01)。与模型对照组比较,除富硒灵芝粗提物低剂量组大鼠给药4周后的胰岛素抵抗指数和血清中AST、ALT、IL-6、IL-1β水平以及给药8周后血清中葡萄糖、胰岛素、ALT水平和给药4、8周后4个血脂指标水平降低不显著外(P>0.05),其余各组大鼠在给药4、8周后上述血清指标水平均显著降低(P<0.05或P<0.01);给药4、8周后大鼠肝组织病理学变化不同程度减轻;各给药组大鼠给药4、8周后肝组织中PPARα、ACOX1的蛋白和mRNA表达水平均显著升高(P<0.05或P<0.01)。结论:富硒灵芝粗提物可上调肝组织中PPARα和ACOX1蛋白和mRNA的表达,促进蓄积的脂肪酸排出,明显改善T2DM模型大鼠脂肪酸代谢、炎症反应和肝功能。

长光路光度法测定中药材中痕量硒

本文研究了用长光路光度法测定痕量硒。在酸性溶液中，Ｓｅ（Ⅳ）催化ＫＣｌＯ３氧化苯肼成偶氮离子，继而与变色酸生成红色偶氮化合物。硒含量在１．０×１０－９～２．０×１０－７ｇ／ｍＬ范围内遵守比尔定律。巯基棉分离后，测定中药材中总硒，获得满意结果。