一种耐酸耐碱高强树脂的合成及性能

小套管二次固井是一种新型的固井工艺,针对目前由于水泥自身脆性大易气窜和水窜且为碱性固化体、易受压产生裂缝、易受酸性介质破坏的问题,以D-33二元醇和顺丁烯二酸为原料,苯乙烯作为活性稀释剂合成了一种不饱和型聚酯树脂。在树脂体系中引入填料,提高产品韧性及抗压强度。采用傅里叶变换红外光谱仪对树脂进行表征;通过万能试验机对树脂体系进行性能评价。结果表明,目标产物包含羰基、碳碳双键和苯环对位取代结构的特征峰,固化体系为过氧化二苯甲酰/N,N-二甲基苯胺,其在50℃、60℃和70℃条件下的添加量分别为0.2%/0.02%、0.1%/0.02%、0.1%/0.01%,万能试验机测试结果显示,在50℃、60℃和70℃下养护24h后的抗压强度分别约为50MPa、70MPa、90MPa。实验获得了一种聚合时间可调、黏度小、抗压强度高且耐酸耐碱的固井材料,有望在水平井重复压裂改造中大规模使用。

利用新型固化催化剂低温制备聚酰亚胺材料

分别以2-羟基哌啶、2,3,5-三甲基吡嗪、2-氨甲基吡啶、吡嗪、喹啉(QL)和异喹啉(IQL)为固化催化剂,对以3,3′,4,4′-联苯四酸二酐(BPDA)、3,3′,4,4′-二苯甲酮四酸二酐(BTDA)、均苯四甲酸二酐(PMDA)和4,4′-二氨基二苯醚(ODA)为单体制备的聚酰胺酸(PAA)进行低温亚胺化制备。利用傅里叶变换红外光谱分析(FTIR)、力学性能分析、热重分析(TG)、差示扫描量热分析(DSC)等探究了不同固化催化剂对PAA亚胺化反应的催化效果。结果表明:5种固化催化剂对PAA的亚胺化反应有一定的催化作用,2-羟基哌啶的催化效果最好,对聚酰亚胺(PI)热稳定性影响最小,能在190℃下亚胺化制备PI薄膜,亚胺化程度为95.99%,所得PI薄膜拉伸强度为122.08 MPa,能同时较好地保持PI薄膜的力学性能与热稳定性。

一种快固化型环保酸性硅酮密封胶的制备方法

以聚甲基硅氧烷预聚体为基础聚合物,白炭黑为填料,甲基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷复配为交联剂,二叔丁氧基二乙酰氧基硅烷为硅烷偶联剂,自制钛酸酯为催化剂,制得环保型酸性硅酮密封胶。该密封胶具有明显的快速固化效果,表干时间可控制在10 min以内;胶层厚度为2 mm时,8 h固化强度可达0.72 MPa,完全固化强度可达0.75 MPa。

氰酸酯树脂的固化催化研究新进展

氰酸酯(CE)树脂被公认为是"21世纪制备高性能结构/功能材料最具竞争力的树脂品种",但是高固化温度以及由此带来的固化物性能稳定性差的问题成为制约CE应用的瓶颈。因此,CE树脂的固化催化研究显示出重要的理论意义和巨大的应用价值。综述了近年来CE树脂固化催化研究的新进展,包括各类专门催化剂及其催化机理,以及用于CE增韧增强的改性材料对CE固化反应的催化效应,展望了CE树脂固化催化研究的发展趋势。

三－（乙氧基苯墓）铋的合成及应用

介绍了三－（乙氧基苯基）铋的３种异构体化合物的合成和它们的预期结构的确证，叙述了用作固体推进剂固化催化剂的一些应用试验结果．

用LF-NMR研究三苯基铋对BAMO-THF/TDI黏结剂体系的固化反应

制备了4个BAMO-THF/TDI黏结剂体系（样品A、B、C、D）,固化催化剂三苯基铋（TPB）的质量分数分别为0.25%、0.50%、1.00%、2.00%。用低场核磁共振（LF-NMR）技术,通过在线监测样品A、B、C、D中聚合物链上氢质子的横向弛豫时间T2,研究了每个样品50、60、70、80℃时的固化反应动力学。结果表明,T2与体系固化反应程度有相关性,可在线监测样品固化反应的全过程。样品的固化反应可分为3个阶段,第1阶段为二级动力学反应,第2、3阶段均为一级动力学反应,TPB含量一定、50-80℃时,反应速率常数k与固化温度有明显的正相关性,其中第3阶段k对固化温度的变化更敏感。TPB质量分数在0.25%-2.00%、固化温度为50-80℃时,固化反应机理一致,没有改变交联网络,但TPB质量分数不小于1.00%或固化温度为80℃时样品中极易出现气泡。

GAP贫氧推进剂固化气孔问题研究

通过DSC和胶片固化等实验手段并结合理论分析，证实了GAP的结构特性及AP的存在是GAP贫氧推进剂固化不完全和在固化过程中出现大量气孔的根本原因。通过选择合适的固化催化体系，或加入质量含量为3‰-5‰的间苯二酚。或对AP进行包覆，解决了GAP贫氧推进剂的固化气孔问题。

咪唑催化苯并噁嗪树脂固化的研究

研究了以咪唑为催化剂的苯并口恶嗪树脂的固化反应。通过平板小刀法测凝胶化时间、等温DSC和程序升温DSC等方法,表征了含有咪唑的苯并口恶嗪树脂的固化反应过程,计算了该体系的固化动力学参数。结果表明,咪唑的引入使苯并口恶嗪树脂的固化初始温度从242℃降到了130℃左右,DSC曲线出现催化固化和热固化2个放热峰;咪唑对苯并口恶嗪树脂的催化作用在一定用量范围内随着用量的增加而增加;通过等温DSC分析,含有咪唑的苯并口恶嗪树脂在150℃下的固化反应是不完全的,经过高温后处理才能固化完全;经过等温动力学计算,咪唑催化苯并口恶嗪的固化反应级数为1.72,活化能为86.3kJ/mol。

三苯基铋的合成研究及应用

介绍了三苯基铋的合成、质量及其用作固体推进剂固化催化剂的一些应用结果。

木材工业用快速固化酚醛树脂胶的研究进展

从改进酚醛树脂的配方和合成工艺、合成酚醛树脂时添加催化剂或改性剂、调胶时添加固化剂等几个方面,综合叙述了国内外有关提高酚醛树脂固化速度的研究进展,以期为酚醛树脂的应用和研究提供参考。

催化剂对环氧树脂/酚类固化剂体系反应性的影响

采用三氟甲磺酸铒和三氟甲磺酸镱作为环氧树脂/酚类固化剂的催化剂,筛选了固化剂的最佳用量,采用胶化时间研究了催化剂的催化活性,并采用差热分析法对环氧树脂/酚类固化剂/三氟甲磺酸铒动力学参数进行了研究。结果表明,酚类固化剂的最佳质量分数为9%(以环氧树脂计),三氟甲磺酸铒的催化活性最强,环氧树脂/酚类固化剂/三氟甲磺酸铒体系的活化能为79.53 kJ/mol,反应级数为0.95。

三炔丙基异氰尿酸酯的合成、表征及其非等温固化动力学

以3-溴丙炔、异氰尿酸为原料,利用相转移催化剂合成了三炔丙基异氰尿酸酯(TPIC),并用FT-IR、1 H NMR对其结构进行了表征。用TGA表征了热固化后的TPIC的热性能。结果表明:热固化后的树脂在375℃开始分解,800℃的残炭率达75%。根据DSC曲线,TPIC的熔点为167℃左右,并用Kissinger、Flynn-Wall-Ozawa和Friedman-Reich-Levi法分别计算了热固化反应活化能,它们分别为46.81、48.70和40.92kJ.mol-1,热固化反应级数都接近1,并探讨了固化反应过程与机理。通过对比分析表明,这3种方法均适用于TPIC体系。

交联/多相聚氨酯体系化学流变性的研究

通过采用不同催化体系及在同一体系下不同催化剂的用量,研究了聚氨酯交联多相体系的化学流变性。探讨了胺、锡催化剂以及胺/锡复合催化剂对化学流变性的影响,研究了相对粘度与反应转化率的关系。结果表明:胺催化剂对反应初期的催化作用较强,反应初期的相对粘度增加也较快;锡催化剂存凝胶点附近具有“相对粘度下降”现象,在反应转化率达到45％时,相对粘度最低;胺/锡复合催化剂反应初期粘度增加明显,凝胶点附近粘度有下降趋势。得到了相对粘度与转化率的数学模型。

固化促进剂对快速固化EP胶粘剂性能的影响

以E-51/TDE-85为复合EP(环氧树脂),三氟化硼乙胺、DMP-30[2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚]和2,4-咪唑为固化促进剂,三氧化二铝(Al2O3)为填料,采用自制固化剂制备快固型EP胶粘剂。研究结果表明:促进剂的加入可不同程度加速EP胶粘剂的固化速率、缩短固化时间;与其他两种促进剂相比,三氟化硼乙胺具有良好的潜伏性,以此作为促进剂时,相应EP胶粘剂的颜色、固化速率和剥离强度等俱佳;当固化温度为150℃、固化时间为10 min和w(三氟化硼乙胺)=1%(相对于EP总质量而言)时,EP胶粘剂的综合性能相对最好。

利用LF-NMR研究燃速催化剂对推进剂固化反应的影响

对分别加入0%、2%和4%燃速催化剂Ct的某推进剂A、B、C 3个体系,应用低场核磁共振技术(LF-NMR)分别在线监测50、60、70℃固化反应,通过聚合物氢质子横向弛豫时间T2进行固化反应动力学研究。结果显示,T2与体系固化反应程度有相关性,可在线监测样品固化反应的初期、中期和末期;3个体系在反应初期、中期均表现为一级动力学反应;各体系的反应初期的表观反应活化能Ea均大于反应中期,说明2个阶段的反应机理不同;提高固化温度能增加反应速率常数k、缩短固化时间,但不影响固化反应规则,没有改变交联网络的组成;同一固化温度下,随着Ct含量增大,k值增加、固化时间缩短,说明Ct对固化反应有催化作用,含量越高,催化作用越大,但过多的Ct会影响交联剂体系的链反应规则,一定程度上改变了推进剂的空间网络结构。

用粗M作原料合成橡胶硫化促进剂NOBS

由苯胺、二硫化碳和硫磺合成的粗Ｍ直接同吗啉和次氯酸钠反应合成促进剂ＮＯＢＳ，节省了精制粗Ｍ所需的设备，避免了粗Ｍ精制过程中的环境污染。最适宜反应条件为：粗Ｍ、吗啉和次氯酸钠的摩尔比为１∶２∶２，反应温度为３５～８５℃，反应时间为５～６ｈ。在最适宜反应条件下，收率可达８４１％（以粗Ｍ中含纯Ｍ的量计算）。ＮＯＢＳ熔点为８０～８６℃。

含铋催化剂对HTPB固化反应动力学的影响

采用非等温差示扫描量热法(DSC)研究了三苯基铋(TPB)与三-(乙氧基苯基)铋(TEPB)对端羟基聚丁二烯-2,4-甲苯二异氰酸酯(HTPB-TDI)体系固化反应动力学的影响。测定不同催化剂体系的固化峰温,采用Kissinger法和Crane法分别计算其动力学参数,得出了相应的固化反应动力学方程。结果表明,加入催化剂后,HTPB-TDI固化温度降低,固化温差缩短。未加催化剂时固化反应的活化能为51.29kJ·mol-1,加入TPB和TEPB后活化能分别为46.43kJ·mol-1和40.14kJ·mol-1,TPB与TEPB均能降低固化反应的活化能,增大反应速率,从而降低反应温度,缩短固化时间。TEPB能使固化体系在34℃时的反应速率常数达到使用TPB作为催化剂时50℃的值,因此TEPB催化活性更大,可以用作室温催化剂。

合成光敏性环氧丙烯酸酯的催化剂研究

提出了具有催化协同效应的三乙胺、三苯基膦和四乙基溴化铵复配催化剂,讨论比较了该催化剂与三苯基膦等成分,在环氧丙烯酸合成过程中,不同用量、不同温度等反应条件下对生成产品性能的影响。研究结果表明,复配催化剂具有较高的催化活性,当m(复配催化剂)/m(环氧树脂)=0.01、反应温度105℃、反应时间仅2.5 h时,可使环氧树脂与丙烯酸反应酯化率>99%;且合成的光敏性环氧丙烯酸预聚物外观为水白色,黏度(涂-4#杯,65℃)为300 s,成膜固化时间短。

室温固化催化剂的研制和在固体推进剂中的应用

研制了 3种有机金属化合物TEPB p、TEPB m和TEPB o,均为白色结晶 ,纯度 >99.0 %。通过热分析方法、推进剂配方工艺研究与性能测试 ,探讨了它们对NEPE和丁羟固体推进剂固化反应的催化作用。结果表明 ,其催化活性高 ,能降低固化反应温度 ,能使推进剂药浆在室温 (35℃或 35～ 4 0℃ )保温 7～ 8d完全固化 ,并使获得的推进剂具有良好力学性能 ,因而它们可用作室温固化催化剂。

环氧玻璃钢管快速高效制造技术

本文以环氧树脂系统固化反应某些特点与内加热式固化优势 。