The cage effect on assembly of cyclic-bis-(zinc porphyrin) with 5,15-dipyridylporphyrin

An inclusion complex of cyclic bis(zinc porphyrin) 1 with 5,15-dipyridylporphyrin derivative 3 has been designed and constructed. The complex formation is induced by Zn-N coordination, and is robust (Kassoc ~ 106 L/mol) due to the presence of the cage effect of cyclic bis(zinc porphyrin). The cage-like complex as an entity is stable enough, and also convenient to achieve relative movement between the bis(zinc porphyrin) host and the dipyridylporphyrin guest connected by Zn-N coordination. The characteristics of these assemblies have been demonstrated by 1 H NMR, UV-vis, and fluorescence spectra. The results show its potential applications as a molecular gyroscope in molecular machines.

苯丙氨酸桥联金属双卟啉的诱导圆二色光谱研究

本文报道了邻位和对位桥联苯丙氨酸锌双卟啉的合成 ,考查了双卟啉的分子结构对诱导圆二色性的影响。结果表明 ,两个卟啉环之间的π π堆积和手性激子偶合作用是影响此类双卟啉圆二色光谱的主要因素。

内含C_(60)的环状卟啉锌双体超分子的结构、电子光谱及三阶非线性光学性质的理论研究

用半经验AM1和PM3方法研究了内含C60 的环状卟啉锌双体的稳定几何构型 .用ZINDO SOS方法对分子的电子光谱 ,三阶非线性极化率进行了计算 .该分子在不同的外场频率下 ,三阶非线性极化率为 48.2 3× 10 -3 4 ～ 65 .15× 10 -3 4 esu 。

剪刀型双卟啉锌配合物在Cu^＋离子和DABCO双客体调控下的荧光开关效应

设计了一个含有双包合功能的剪刀型双卟啉锌化合物1(1,8-二{4-[N-(N,N-锌-5,10,15,20-四苯基卟啉-4′-取代)-氨基羰基]苄氧基}蒽醌).通过荧光、紫外-可见光谱和核磁共振谱滴定实验证实,化合物1能分别与金属离子和含氮双齿客体作用,Cu+离子和游离DABCO(1,4-偶氮双环[2,2,2]辛烷)都能导致化合物1中卟啉发光团的荧光猝灭,它们的荧光猝灭机制分别源于光诱导电子转移过程(PET)和配体交换引起的电荷转移过程.Cu+离子和游离DABCO两种客体在氯仿溶液中可以相互作为彼此的捕获剂,通过循环地加入这两种客体,可以构筑一个双客体调控的OFF/ON荧光开关.

丙氨酸尾式卟啉及其锌配合物的电化学性质

本文采用循环伏安法研究了 5 -邻 [N - (L -丙氨酸 ) -乙氧基 ]苯基 - 10 ,15 ,2 0 -三苯基卟啉及其锌配合物在CH2 Cl2 为溶剂和TBPA为电解质条件下的电化学性质 .在循环伏安图中 ,两种物质都呈现 4对可逆的氧化还原峰 ,其氧化还原过程仅发生在卟啉的π电子体系上 .

环形金属双卟啉与5,15-双吡啶卟啉组装体系的笼子效应

利用模板辅助合成的方法合成了一个环形双锌卟啉1,该分子具有灵活的空腔且能扩张到足够的大小以容纳5,15-双吡啶卟啉客体3,包合物13通过Zn-N弱作用力连接,因为笼子效应的存在而构筑成非常稳定的实体(Kassoc=1.45×106L/mol).对于主-客体之间作用力较小的包合物,笼子效应对它们的稳定性起着决定性的作用.这样的主-客体包合物体系具有类似于分子陀螺仪的特点,即主客体两构件之间能灵活地实现相对运动.研究中用1HNMR,UV-vis和荧光光谱滴定的手段对包合物的形成和组装特点进行了详细的研究,同时通过比较它们包合常数(Kassoc)的差异来定量地评价笼子效应在包合物形成中的贡献.