催化裂化汽油降烯烃技术进展及新技术探讨

综述了目前国内外主要的降低催化裂化 (FCC)汽油烯烃的方法和工艺。针对我国汽油池的特殊性 ,提出现阶段我国开发汽油降烯烃工艺需要遵循以下原则 :降低烯烃幅度大 ,辛烷值损失小 ,高液收和低氢耗 ,工艺简单 ,兼有脱苯和脱硫功能。并对最近报道的有关纳米ZSM -

DOT-300重整油脱烯烃催化剂工业试验

中国石油化工股份有限公司茂名分公司的重整生成油脱烯烃装置原使用改性白土时,存在周期使用寿命短、频繁更换和二甲苯产品质量波动大等问题。使用以MWW结构的纳米层状分子筛为活性组分开发的DOT-300催化剂后,表现出优异的深度脱烯烃性能、长周期稳定性和耐高非芳烯含量原料等特点,二甲苯产品质量好。在20多个月的运行期间,原料的溴指数为700~1 600 mg-Br/100 g、非芳烃含量最高为0.96%,在质量空速为4.1h^(-1)、温度为178~193℃条件下,DOT-300催化剂床出口物料的溴指数稳定为30~110 mg-Br/100 g,二甲苯产品溴指数低于14 mg-Br/100 g,稳定期C_(8)芳烃中甲苯含量为0.05%~0.15%。因原料的非芳烃含量指标放宽至2.5%,脱庚烷塔蒸汽消耗量从改性白土工况的平均16.62t/h减少至使用DOT-300后的平均12.58t/h。纳米层状分子筛特殊的二维薄层状结构及处于十二元环空穴的开放活性中心,是DOT-300脱烯烃催化剂具有优异综合性能的关键原因。

TCDTO-1脱烯烃精制催化剂失活和再生研究

研究了TCDTO-1脱烯烃精制催化剂在重整装置应用过程中催化剂的失活现象,通过NMR、XRD、NH3-TPD和低温N2物理吸附等对失活催化剂结构进行表征。结果表明,失活催化剂的分子筛骨架结构未发生变化,比表面积和孔容大幅度下降,形成的积炭沉积在催化剂表面以及堵塞孔道可能是导致催化剂失活的主要原因。失活催化剂再生后比表面积、孔容及活性中心恢复,具有较好的活性和稳定性,反应性能和新鲜催化剂基本相当,能够重复使用。

白土水热合成分子筛制备脱除芳烃中微量烯烃的催化剂

以廉价的工业颗粒白土为主要原料,采用水热合成法原位晶化合成了NaY分子筛,并制备了Y分子筛脱烯烃催化剂;采用XRD、N_(2)吸附-脱附、Py-FTIR、NH_(3)-TPD等方法对Y分子筛催化剂进行了表征,考察了Y分子筛催化剂对C^(+)_(8)芳烃中微量烯烃的脱除性能。实验结果表明,以在导向剂母液各组分配比为n(Na_(2)O)∶n(Al_(2)O_(3))∶n(SiO_(2))∶n(H_(2)O)=16∶1∶15∶320、导向剂添加量为14%(w)、晶化温度100℃、晶化时间24 h的条件下合成的NaY分子筛制备的Y分子筛催化剂具有良好的物理化学性质和脱烯烃性能,在反应温度170℃、液态空速10 h^(-1)、压力1.0 MPa、反应时间2 h的条件下,烯烃脱除率达到94.18%,芳烃及邻、对、间二甲苯损失率均低于1%。

催化裂化汽油降烯烃技术及其工业应用

概述了国内催化裂化汽油降烯烃催化剂和助剂的开发应用情况,重点介绍了降烯烃催化裂化新工艺及加氢脱硫技术进展。指出通过优化工艺操作条件及采用新工艺,可以明显降低催化裂化汽油的烯烃含量。

DOT-200重整油脱烯烃催化剂的研制与工业应用

为了解决芳烃工业面临的白土固废压力,并进一步降低现有脱烯烃技术的催化剂再生工作强度,采用改性超稳化Y型分子筛HUSY-2制备了DOT-200重整油脱烯烃催化剂(DOT-200催化剂),并用X射线衍射、NH3程序升温脱附、扫描电镜/透射电镜以及氮气物理吸附等方法进行表征,分别在实验室和工业装置上考察了DOT-200催化剂的反应行为和性能。结果表明:DOT-200催化剂强酸中心量较少,二次孔结构更丰富,比表面积和孔容、孔径较大。单程寿命是DOT-100催化剂的1.5倍,二者再生效果相当,在150℃条件下基本无导致二甲苯损失和甲苯增加的副反应。在原料平均溴指数800 mg-Br/100g左右、质量空速1.7~1.8 h^(-1)的情况下,可在工业装置上连续运行9个月,甲苯增量0.10%~0.14%,二甲苯无明显损失,吸附进料溴指数始终低于20 mg-Br/100 g。DOT-200催化剂综合性能良好。

DOT-100重整油脱烯烃催化剂的工业化应用

介绍了DOT-100重整油脱烯烃催化剂在芳烃装置上的工业化应用情况。在质量空速1.5～1.8h-1、反应压力1.1 MPa、反应温度157～185℃条件下,该催化剂的溴指数小于20,单程寿命可达白土的7～8倍。

DOT-100脱烯烃技术在重整装置的应用研究

研究了DOT-100脱烯烃技术在重整装置上的工业应用。结果表明:在反应温度135～185℃、反应压力0.8 MPa、质量空速0.75 h-1和原料溴指数为750～1 500的条件下,DOT-100催化剂具有优良的催化性能,单程寿命高于工业试验,再生剂催化性能无明显损失,产品溴指数长期维持在10以下。而通过优化的三反应器串联应用模式,可以进一步发挥催化剂的使用性能。

分子筛精制剂在芳烃装置上的工业应用

中国石油化工股份有限公司镇海炼化分公司(镇海炼化)炼油五部芳烃装置R401白土塔用于脱除芳烃中的微量烯烃杂质,更换周期为10~20 d,频繁更换导致装置运行压力大,同时产生大量固体废弃物。为减轻装置负荷和环境压力,镇海炼化于2014年12月采用中海油天津化工研究设计院有限公司开发的TCDTO-1系列分子筛精制剂(型号CXR-1)来替代普通白土。分子筛精制剂目前运行2个周期,运行结果表明精制剂具有优良的脱烯烃性能,同时不对原料组分造成影响,新鲜精制剂运行寿命达到普通白土的12倍,再生后精制剂运行寿命达到普通白土的14倍。分子筛精制剂的应用明显改变了使用白土所带来的更换过程劳动强度大、现场安全隐患多和固废造成环境污染等状况。

煤/甲醇制烯烃浓缩水破乳除油技术的开发及工业性试验

针对目前煤/甲醇制烯烃装置中浓缩水乳化严重的问题,开发了一种物理破乳除油技术——Fiber Mem TM纤维膜油水分离技术。介绍了该技术的原理以及在中煤蒙大DMTO装置上进行的1 t/h浓缩水破乳除油工业性试验的情况。工业试验表明,采用该技术可实现浓缩水的破乳和油水分离,浓缩水出水清澈;试验装置运行稳定,系统抗污堵能力强;处理后的浓缩水,可直接进入MTO反应器回炼,实现多产乙烯、丙烯产品的目的。