Study on the Performance and Commercial Application of New Generation DMMC-1 Type Catalyst for Deep Catalytic Cracking

在过去的十年， SINOPEC 不间断地一直在从事发展并且深催化的裂开升级(两重棉包线) 为从重油生产丙烯的技术。最近，在在在分子的水平精制的油的区域取得了很多进步以后的 SINOPEC 开发了为 DCC 过程设计的新一代 DMMC-1 类型催化剂。实验室评估测试与展示最好的全面表演的存在 MMC-2 类型催化剂相比显示出那， DMMC-1 类型催化剂增加了丙烯收益 2.2% ，丙烯选择增加了 10% 。说的催化剂为重油在汽油与石蜡内容的减小一起裂开和焦炭选择完成更好的产品分布并且改进产品质量改进了它的能力。在在西诺佩克·安金·布朗奇同伴的一个 650-kt/a 广告两重棉包线单位的说的催化剂的申请的结果表明了 DMMC-1 催化剂为重油裂开表明了一个提高的能力并且能从 83.92 m%增加全部的液体收益到 84.56 m%， LPG 收益到从 34.60 m %，到从到从 44.91 m%的 45.91 m%的 15.37 m%和丙烯集中的 17.80 m%的丙烯收益，和还原剂的 38.90 m %从 7.61 m%的焦炭收益到在到 37.5 v%的从 42.3 v%的汽油的 7.05 m%和石蜡内容，导致一年等于5219万 RMB 的增长利润。这种技术进一步升级了并且发展在工业同伴之中一直在命令一个领先的位置的 DCC 技术。

Advances in DCC Process and Catalyst for Propylene Production from Heavy Oils

(两重棉包线)深催化的裂开由 RIPP (石油处理的研究院)发展了， SINOPEC 是为生产在石油化学的工业使用的原料用重化工物品从 FCC 过程导出的一个催化变换过程，第一在 1990 被表明例如乙烯和 propylene.It 并且自从 1994 .Up ，被商品化到现在，七个单位被放进生产在内并且在中国。

MMC——High Propylene Selectivity DCC Catalyst

RIPP 开发了催化剂在增加丙烯收益瞄准了的第三根产生小说两重棉包线，作为 MMC 系列催化剂说出。这催化剂具有作为主要活跃部件由 ZSP 沸石组成的 MFIstructure，它为生产低碳的石蜡有更高的能力，特别地丙烯。在 SINOPEC Anqing 石油化学的同伴的这催化剂的商业应用程序表明了 MMC-2 催化剂的采纳导致了百分比以化工物品性质在基本上类似的条件下面在丙烯产量增加的 1.6-4.0 ，进程操作政体在在芳香的内容的汽油石蜡内容和增加结合了减小改进汽油质量。

催化裂解(DCC)新技术的开发与应用

文章介绍了DCC技术的主要特点、原料油和催化剂、典型工业试验结果 ,并重点介绍催化裂解技术的最新工业应用情况。对于石蜡基常压渣油原料 ,DCC Ⅰ型技术的丙烯质量收率可以达到24.8%,DCC Ⅱ型技术的丙烯质量收率可以达到14.6 %。另外对新开发的高丙烯选择性催化裂解催化剂的工业应用情况进行了总结。

CRP-1催化剂在DCC装置上的工业应用

介绍了CRP -1催化裂解催化剂在 4套DCC装置上的工业应用情况 ,结果表明 :CRP -1催化剂具有裂解活性高、烯烃选择性好、丙烯产率高等特点 。

CRP－1裂解催化剂工业应用及15万t／a催化裂解装置开工运转

ＣＲＰ－１裂解催化剂首次工业应用和１５万ｔ／ａ催化裂解工业生产装置开工运转结果表明，新研制的ＣＲＰ－１裂解催化剂具有平衡活性高、机械强度好、轻烯烃选择性好、重油转化能力强的特点，是用于Ⅰ型催化裂解的新一代较理想的裂解催化剂。在５４６℃反应温度下，液化气产率可达４２．００ｗ％，丙烯产率可达１８．３２ｗ％；裂解汽油ＭＯＮ８２．３，ＲＯＮ７．６，装置运转正常，虽然反应强度较高及原料较重，但催化裂解装置设备结焦程度与蜡油催化裂化相当，装置能耗７．０６８９ＧＪ／ｔ原料。工业运转取得了较好的生产数据，为今后大型催化裂解装置的建设和生产提供了宝贵的经验。

催化裂化多产丙烯催化剂研究进展

综述了国内外催化裂化多产丙烯工艺及催化剂的技术进展,分析对比了各种技术的丙烯收率、关键催化剂的作用效果以及择型分子筛的改性技术。结果表明,深度催化裂化工艺是目前世界上领先的多产丙烯工艺技术。还提出了今后应将工作重点放在新型催化裂化多产丙烯催化剂的研发方面。

变径结构提升管反应器内颗粒流动特性的研究

在内径为12 mm的提升管反应器冷模试验装置上对变径提升管反应器内部固体颗粒的浓度和速度进行了试验研究。试验结果表明,采用变径结构的催化裂解多产低碳烯烃提升管反应器,可以改变其内部催化剂颗粒的浓度及速度分布,提高其反应区上部的颗粒速度,同时降低二次反应的发生;与相同直径的传统结构提升管反应器相比较,底部反应区的颗粒浓度和速度径向分布更加均匀;该变径结构在有利于实现大剂油比操作和减少二次反应发生的同时,可使催化剂颗粒与油气混合更加均匀,从而使得催化剂颗粒与油气更加充分均匀地进行接触,为催化裂解多产低碳烯烃创造更加有利的条件。

优化丙烯生成的催化裂解催化剂的特性及其性能评价

针对由顺序和平行反应组成的催化裂解反应网络,在分子炼油水平上进行研究,优化丙烯生成的催化反应动力学(Optimized catalysis kinetics,简称OCK),为强化基质大孔的重油转化能力,提高活性中心可利用性和可接近性,深化裂解反应,优化催化剂成型效果,开发了OCK催化剂制备技术,研制出了新一代催化裂解(DCC)工艺专用催化剂DMMC-1。与目前综合性能最好的DCC催化剂相比,DMMC-1具有大孔结构、高比表面积、高平衡活性等特点。实验室评价结果表明,采用DMMC-1催化剂,使丙烯收率增加2.25百分点,丙烯选择性提高13.8%,汽油质量变好,重油裂化能力提高,焦炭选择性得到改善。

制取低碳烯烃的催化裂解催化剂及其工业应用

催化裂解技术以重油为原料，使用固体酸择形分子筛催化剂，直接生产低碳烯烃，特别是丙烯的新催化转化方法。该方法现已工业化，以大庆减压馏份油掺渣油为原料，在最大量生产丙烯操作条件下，丙烯的收率为２２．９１％。该文主要介绍ＣＨＰ－１、ＣＲＰ－１和ＣＩＰ－１３种催化裂解催化剂的特性、物化性质、原料适应性、催化裂解工艺过程、反应机理及催化裂解催化剂的工业应用情况。

CRP－1催化裂解催化剂的研究与开发

ＣＲＰ－１催化剂是新一代催化裂解制取低碳烯烃的催化剂，具有高活性、高水热活性稳定性和高强度的特点。本文描述了ＣＲＰ－１剂的研究开发、工业试生产和工业应用结果。在济南炼油厂１５万ｔ／ａ催化裂解装置上应用结果表明，在５４６℃反应温度下，液化气产率达４２．００％，丙烯产率可达１８．３２％，催化剂补充率（对原料）为０．６５ｋｇ／ｔ。

充分发挥催化裂化深度加工的骨干作用

我国催化裂化总能力已达到1亿吨/年,大部分是重油催化裂化,是我国炼油工业第一位的深度加工装置。当前,由于原料质量变劣,面临装置结焦倾向严重、产品质量差、产品结构不合理以及能耗高等严重挑战。为此需要采取优化操作,降低结焦;采用清洁燃料技术,提高产品质量;调整产品结构;降低能耗和开发重油新催化剂等措施,使催化裂化充分发挥深度加工的骨干作用。

高丙烯低生焦催化裂解催化剂的工业应用

中国石化石油化工科学研究院开发的新一代高丙烯、低生焦的催化裂解专用催化剂DMMC-3在中海石油宁波大榭石化有限公司催化裂解装置上进行了工业应用。标定结果表明,在催化裂解原料性质和操作工况基本相当的情况下,与上一代DMMC-2催化剂相比,在DMMC-3催化剂作用下丙烯收率增加0.56百分点,液化气中的丙烯体积分数增加1.74百分点,焦炭产率下降0.1百分点,此外也提高了干气中乙烯浓度。这说明DMMC-3催化剂能够提高丙烯的收率和选择性,同时降低生焦,提升装置的经济效益。

易挥发有机化合物在Pt/Al_2O_3-Si纤维催化剂上的低温氧化

本文合成了一种新型的Pt负载在Al_2O_3涂膜强力富硅纤维载体的催化剂,研究低温下催化易挥发有机化合物的行为.用四种有机化合物检验实验参数对催化剂分解有机化合物分解率的影响.讨论了流速、浓度、有机物的本性、预热温度、反应热等参数的影响,并给出了催化剂对苯、甲苯在特定实验条件下的活化能、反应级数和指前因子的数值.

高丙烯选择性催化裂解MMC系列催化剂的工业生产与应用

介绍了第三代深度催化裂解(DCC)催化剂(MMC系列催化剂)的工业生产和应用情况,对比了它与第二代DCC催化剂(CIP和CRP系列催化剂)的工业应用效果。MMC-1(或MMC-2)催化剂以具有MFI结构的低硅铝比(或高硅铝比)ZSP沸石为主要活性组分,具有更强的生产低碳烯烃(特别是丙烯)的能力。MMC催化剂的工业生产平稳,质量符合技术指标要求。工业应用结果表明,与CIP-2催化剂相比,MMC-1催化剂可提高液化气和丙烯产率,改善汽油质量。用MMC-2催化剂置换CRP-1催化剂后,在工艺操作条件基本相当的情况下,液化气中的丙烯含量增加,丙烯产率上升1.62～3.97个百分点,汽油中烯烃含量下降、芳烃含量升高,汽油质量有所改善,柴油质量不受影响。

高丙烯选择性催化裂解催化剂MMC-1的工业应用

为了进一步提高丙烯产率,石油化工科学研究院开发了催化裂解催化剂MMC-1。该催化剂在沈阳石蜡有限公司催化裂解装置上进行了工业应用。标定结果表明,采用DCC-Ⅱ操作条件,使用MMC-1催化剂以后,液化气中的丙烯体积分数由47.15%增加到52.12%,丙烯产率由12.41%增加到14.57%;稳定汽油中烯烃体积分数降低了7.0个百分点。同时芳烃体积分数由13.0%增加到16.7%,汽油的其它性质变化不大,汽油总体质量变好。

十氢萘催化裂解制低碳烯烃研究进展

综述了十氢萘在不同类型催化剂作用下的裂解反应机理:十氢萘在金属氧化物催化剂上晶格氧和吸附氧物种作用下,经负碳离子转变为自由基,进而以自由基机理裂解;十氢萘在固体酸催化剂的B酸中心上形成正碳离子,接着以正碳离子机理进行反应。分析了不同类型裂解催化剂的优缺点:金属氧化物催化剂耐水热、耐高温且可抑制结焦,但对于大幅降低反应温度和提高丙烯产率无促进作用;固体酸催化剂因含有的酸中心和独特的孔道结构,可大幅降低反应活化能,且可灵活调变低碳烯烃比例。最后,列举了不同工艺条件对十氢萘裂解反应的影响。

新型催化臭氧氧化技术深度处理焦化废水试验研究

针对焦化废水中难降解有机物含量高、色度高、毒性大、处理难度高等问题,研究采用"一级催化臭氧氧化+生物强化MBR+二级催化臭氧氧化"组合工艺对其进行深度处理,探究了臭氧(O_(3))浓度在两级催化氧化过程中对COD氧化降解的影响和氧化降解机制。结果表明,当原水COD为150^(2)00 mg/L时,两级催化臭氧氧化废水中的O_(3)质量浓度分别为57、80 mg/L,能使COD去除率达到最优,氧化降解过程符合一级反应动力学模型。该工艺具有COD去除率高、成本低廉的优点。

催化裂解催化剂的新进展

为适应各炼油厂DCC装置原料油性质、操作参数的差异及产品分布要求的不同,在原有第一代催化裂解催化剂CRP-1、CIP-1的基础上,近年来又开发了CIP-1～CIP-5催化剂。简述了以上催化剂的特点和工业应用情况。

-γAl_2O_3负载的Pt,Pd催化剂上邻二甲苯的深度催化氧化

采用浸渍法制备了不同负载量的Pt/γ-Al2O3,Pd/-γAl2O3及Pt-Pd/-γAl2O3双金属催化剂并用于邻二甲苯的深度催化氧化.研究发现,在上述单金属催化剂中,Pd/γ-Al2O3的催化活性明显优于Pt/γ-Al2O3;将一定量的Pt添加到Pd/-γAl2O3中形成Pt-Pd/-γAl2O3双金属催化体系时,目标污染物的转化率和二氧化碳的产率较单金属催化剂都有显著增加,表明贵金属Pt的添加对Pd/γ-Al2O3的活性有促进作用.同时发现,Pt-Pd/-γAl2O3具有良好的稳定性,是一种很好的深度催化氧化苯系污染物的催化剂.