碳纳米管-双(4-氨基苯基醚)衍生物的合成

采用双(4-氨基苯基醚)(ODA)修饰多壁碳纳米管(MWNTs),合成出结构新颖的衍生物MWNT-ODA。FTIR分析表明,ODA分子通过酰胺键与MWNTs共价键接。MWNT-ODA中MWNTs的含量约为43.5%(质量含量),并可溶于N,N’-二甲基甲酰胺等极性有机溶剂。该衍生物可作为碳纳米管进一步功能化的基础材料,而且在高分子交联剂等方面具有潜在的应用前景。

1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯的常压合成新工艺

以2,6-二叔丁基苯酚、多聚甲醛和均三甲苯为原料,经两步常压反应合成了1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3, 5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(即抗氧剂330)。通过正交设计,分别对两步合成反应的影响因素进行了考察,最优条件为:第一步,以甲醇为溶剂,n(2,6-二叔丁基苯酚):n(多聚甲醛)=1:1.6,反应时间为8 h,以二甲胺水(w=33%)溶液为催化剂,收率可达83.8%;第二步,以二氯甲烷为溶剂,n(均三甲苯):n(3,4-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚)=1:3.9,以H_2SO_4(w=80%)为催化剂,反应时间为1 h,收率可达90.4%。对产物进行了IR、元素分析、熔点及透光率测定,确定产物为目标产物。该工艺所得产物纯度高、成本低、三废少。

新型分析试剂二(2-羟基-4-吡啶偶氮苯基)聚氧乙烯醚的性质

报道了一种新型聚合物二 (2 羟基 4 吡啶偶氮苯基 )聚氧乙烯醚 (di(2 hydroxyl 4 pyridineazobenzol)polyethenoxyether,PE·HPAB)的合成及性质 ,并与相应的小分子试剂 4 (2 吡啶偶氮 )间苯二酚 (PAR)比较。结果表明 :PAR进一步缩合为PE·HPAB后 ,性能明显改善 ,表现为 (1)在水和乙醇中溶解度显著提高 ,由PAR的微溶到PE·HPAB的易溶。对其表面张力的测定表明 ,PE·HPAB具有一定的表面活性。 (2 )与金属离子 (如Ni2 + )形成的络合物 ,在水溶液中稳定性增强 ,显色灵敏度提高了一倍。 (3)即使在大量非离子表面活性剂 (如吐温 80 )存在下 ,灵敏度也不降低 ,还有所提高。 (4)在表面活性剂析相萃取中 ,用PE·HPAB作萃取剂能明显改善分离效果 ,其一是在室温下就有很高的萃取率 ,而PAR和它的络合物即使在较高温度时也基本上不被萃取。其二是不象其它一些水溶性小分子 (如对甲酰基苯偶氮变色酸 )和高分子 (如聚乙烯醇缩对甲酰基苯偶氮变色酸 )等易受试剂的结构、物化性质、无机盐和表面活性剂浓度的影响 ,可用于微量甚至痕量组分的分离富集和测定。

3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲醚的合成及表征

以2，6-二叔丁基酚和多聚甲醛为主要原料，二乙胺为催化剂，在甲醇中加热反应生成了3，5-二叔丁基-4-羟基苄基甲醚。研究了催化剂的种类和加入量、反应物料配比、反应温度、反应时间、结晶温度等对产物收率的影响。结果表明，以150g2，6-二叔丁基苯酚为基准，催化剂用量为2，6-二叔丁基苯酚质量的5oA，聚甲醛30g，甲醇550mL，反应温度130℃，反应时间6h，收率达到90％，纯度为97％，用甲醇重结晶后纯度达到99．5％以上。通过FT—IR、1HNMR和HPLC对其结构进行了表征。

3,5-二叔丁基-4-羟基苄甲醚的合成及抗氧化性能研究

以2,6-二叔丁基苯酚和多聚甲醛为原料,在甲醇溶液中用二乙胺作催化剂合成3,5-二叔丁基-4-羟基苄甲醚。通过正交实验,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间、压力对其收率的影响,结果表明,催化剂用量为m(二乙胺)∶m(2,6-二叔丁基苯酚)=6%,反应温度100℃,反应时间6h,压力0.6MPa时,此条件下,收率为88.98%。采用DPPH法考察了3,5-二叔丁基-4-羟基苄甲醚对DPPH·的清除能力,结果表明,3,5-二叔丁基-4-羟基苄甲醚对DPPH·具有良好的清除活性,清除率随着3,5-二叔丁基-4-羟基苄甲醚浓度的增大而增大,随着清除时间的延长先增大后趋于稳定。在该实验条件下,其抗氧化性能优于市售抗氧剂1010和BHT。

3,5-二叔丁基-4羟基-苄基甲醚抑菌活性的研究

为测定3,5-二叔丁基-4羟基-苄基甲醚的抑菌活性,分别采用生长速率法、悬滴法测定了该物质对6种植物病原真菌菌丝生长及孢子萌发的抑制作用。结果表明：该物质抑制6种病菌菌丝生长的EC50在186.48~711.78 mg.L-1之间,抑制孢子萌发的EC50在171.93~337.85 mg.L-1之间,且抑制孢子萌发的EC50普遍低于抑制菌丝的EC50。其中对番茄灰霉病菌的抑制作用最强,对菌丝和孢子萌发的EC50分别为186.48和171.93 mg.L-1。同时,比较了3,5-二叔丁基-4羟基-苄基甲醚与多菌灵、甲基托布津对番茄早疫及梨黑斑病菌的抑制作用,结果表明：该化合物抑制2种病菌菌丝生长的EC50虽然稍高于甲基托布津对病菌的EC50,但均低于多菌灵,表明该物质具有一定的开发应用前景。

3，5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的常压合成

利用2,6-二叔丁基苯酚和多聚甲醛为原料经常压反应合成了标题化合物。通过正交设计,研究了影响反应的因素,优化了反应条件,最佳工艺条件是:以甲醇为溶剂,原料配比为:n(2,6-二叔丁基苯酚):n(多聚甲醛)=1:1.6,反应时间为8h,收率可达83.8%。对产品进行了IR光谱分析、元素分析及熔点测定,确定产品为目标产品。该工艺的特点是:副产物少,成本低,三废少,具有一定的经济效益和社会效益。

液晶双4-环氧丙基乙氧基苯甲酸对苯二酚酯／DDE固化过程与形态

合成了双4-环氧丙基乙氧基苯甲酸对苯二酚酯液晶环氧树脂并对其进行了表征,研究了其与固化剂4,4 -二氨基二苯醚(DDE)的固化行为和非等温固化反应动力学。用NMR、FTIR、DSC、动态力学谱、偏光显微镜等方法对其结构、固化行为和固化物的形态进行了表征。结果证明,该液晶环氧树脂为向列型液晶,熔点为119℃,清亮点为184℃。其与DDE固化反应的活化能为108．67 kJ／mol,最佳固化温度为110～130℃,最高玻璃化温度为130℃。

间苯二酚二-(2-氯-4-羟基苯基)醚的合成与抑菌活性初步研究

为了寻求优良的苯醚类新化合物抑菌剂,本文设计合成了新化合物间苯二酚二-(2-氯-4-羟基苯基)醚,其结构经1HNMR、IR、MS和元素分析证实,并且对其抑菌活性进行了初步测试,初步研究结果表明:此化合物对大肠杆菌,金黄色葡萄球菌,白色念珠菌,白色葡萄球菌,变形杆菌,卡他双球菌,青枯假单胞菌具有一定的抗菌活性。

二乙二醇单乙醚基钡/三异丁基铝/多锂体系合成高反式-1,4-聚丁二烯

以二乙二醇单乙醚基钡（简称Ba）／三异丁基铝（简称A1）／多锂（简称MLi）组成的三元引发体系制得了高反式-1，4-聚丁二烯（HTPB），考察了引发体系各组分配比及聚合温度对HTPB反式结构含量及其玻璃化转变温度（Tg）和熔点（Tm）的影响。结果表明，以MLi为引发剂，四甲基乙二胺为极性调节剂，可以得到最大臂数为3.64、平均臂数约为2.50的星形聚丁二烯；当聚合温度为50℃、Ba／Al／MLi（摩尔比）为1／4／4时，HTPB的反式结构摩尔分数最高，接近90％；升高聚合温度使聚丁二烯的反式结构摩尔分数下降；当HTPB的反式结构摩尔分数由69.28％增至89.90％时，其Tg上升5-10℃，而Tm升高幅度可达30℃；随着聚合温度的升高，HTPB的Tg和Tm均下降。

二乙二醇单乙醚基钡/三异丁基铝/正丁基锂体系引发合成反式-1,4-聚异戊二烯

以正丁基锂(简称Li)为主引发剂、二乙二醇单乙醚基钡(简称Ba)和三异丁基铝(简称Al)为助引发剂、环己烷为溶剂,对异戊二烯(Ip)聚合反应动力学及产物的微观结构进行了研究。结果表明,在Ba/Al/Li引发的聚合体系中,Ip的聚合反应速率与单体浓度呈动力学一级反应关系,假一级表观增长反应速率常数和表观增长反应活化能均与引发体系的三组分摩尔比相关;Al是引发体系中重要的活性组分,且随Ba/Al/Li引发体系中Al用量的增加,聚合反应速率先升高后下降,当Ba/Al/Li(摩尔比)为1/4/4时,聚合反应速率达到最大;Ba在调节聚异戊二烯反式-1,4-结构摩尔含量中的作用大于Al;聚合温度对聚合产物微观结构含量基本无影响。

3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的合成研究

以多聚甲醛和2,6-二叔丁基苯酚为原料,合成3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚,并用红外光谱(FT-IR)证实产物有预期结构。第一步多聚甲醛的解聚,正交实验结果表明最佳实验条件:在甲醇溶剂中叔丁醇钾为催化剂,解聚时间45 min,解聚温度60℃,解聚后的甲醛在溶液中含量38.1%;第二步醚化反应,正交实验结果表明最佳实验条件:醚化时间10 h,醚化温度90℃,n(2,6-二叔丁基苯酚)∶n(多聚甲醛)=1∶1.50,叔丁醇钾用量3.0%,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚收率87.6%。

合成叔丁基苯酚的固体酸催化反应过程研究

在固定床反应器内进行了以固体酸催化合成叔丁基苯酚实验,结果表明,制备的催化剂活性稳定性优于HY分子筛。在反应压力6.0 MPa、反应温度260℃、n(苯酚)∶n(叔丁醇)=1∶3和质量空速4.4 h-1的较佳反应条件下进行苯酚与叔丁醇烷基化反应,苯酚转化率为78.3%,2-叔丁基苯酚选择性为10.3%,4-叔丁基苯酚选择性为63.5%,2,4-二叔丁基苯酚选择性为25.1%,催化剂活性稳定时间超过530 h。在反应压力6.0 MPa、反应温度240℃、n(苯酚)∶n(甲基叔丁基醚)=1∶3和质量空速1.3 h-1条件下进行甲基叔丁基醚与苯酚烷基化反应,苯酚转化率为70.9%,2-叔丁基苯酚选择性为27.7%,4-叔丁基苯酚选择性为35.7%,2,4-二叔丁基苯酚选择性为29.7%。与叔丁醇相比,甲基叔丁基醚的苯酚烷基化活性和2,4-二叔丁基苯酚选择性均较高,但副产物较多。对于合成叔丁基苯酚,叔丁醇是较佳的烷基化试剂。

氮杂类聚合大环化合物的合成

以间苯二甲酰氯为原料,分别与二(4-氨基苯基)甲烷、二(4-氨基苯基)醚及二(4-氨基苯基)砜通过一步反应合成了3种新的[3+3]氮杂类聚合大环化合物,产率分别为41%,40%和36%;并通过元素分析,IR,1HNMR,13CNMR和MS对其结构进行了表征.

新型聚芳醚酮共聚物的合成与性能研究

以对苯二酚(HQ)、新型类双酚单体4(3,5二甲基4羟基苯基)2,3二氮杂萘1酮(DMDHPZ)和4,4′二氟二苯酮(DFBP)为原料,经溶液亲核取代反应制备了一系列具有较高摩尔质量的新型聚芳醚酮共聚物,并对其进行了表征。结果表明,共聚物为部分结晶态,具有优异的耐热性和溶解性,其玻璃化转变温度(Tg)为229～275℃,质量损失率为5%时的温度为485～538℃。室温下易溶于N甲基2吡咯烷酮(NMP)、硝基苯(NB)、三氯甲烷(CHCl3)等极性非质子溶剂,部分溶解于N,N二甲基乙酰胺(DMAc)和N,N二甲基甲酰胺(DMF)。随着共聚物中DMDHPZ含量的增加,溶解性明显改善,Tg也逐渐升高。

抗氧剂330合成工艺研究

研究了以中间体3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚(简称苄醚)与均三甲苯为原料,在硫酸催化剂的作用下合成1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(简称抗氧剂330)的工艺条件,确定了主要杂质的种类和结构,提出了副反应的反应机理,确定了副反应抑制剂的类型和用量。结果表明,合适的反应条件:硫酸含量为94.0%(w),催化剂与苄醚摩尔比1.2∶1.0,促进剂乙酸用量为苄醚质量的20%,反应温度宜控制在-10℃,苄醚与均三甲苯摩尔比(3.2∶1.0)~(3.3∶1.0);确定了影响抗氧剂330透光率和收率的2种主要杂质及其结构,分别为4,4′-双-(2,6-二叔丁基苯酚)甲烷和1,3,5-三甲基-2,4-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯;在反应体系中添加甲缩醛,可以抑制副反应的发生,合适的用量为苄醚质量的2.5%~5.0%;在优化的工艺条件下合成抗氧剂330,平均收率为87.7%,425,500 nm透光率均超过95%,达到了优级品的要求。

抗氧剂330的合成研究

以2,6-二叔丁基酚为原料通过醚化合成中间体3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚,再将其与均三甲苯反应,制备出具有优良性能的高相对分子质量受阻酚类抗氧剂1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5二叔丁基-4-羟基苄基苯(抗氧剂330)反应条件为:(1)醚化,反应温度135℃,反应时间190min,催化剂为二甲胺,产率84%;(2)缩合,甲基醚/均三甲苯(质量比)为4∶1,反应温度0℃,反应时间1h,催化剂为84%H2SO4,产率75%。

抗氧剂1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯的合成

1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯为一种高相对分子质量的受阻酚类抗氧剂,具有挥发性低、绝缘性好、与聚合物树脂相容性好等优点。本文介绍了分别以2,6-二叔丁基-4-羟基苄醇、2,6-二叔丁基-4-羟基苄基醚和2,6-二叔丁基苯酚为原料合成该抗氧剂的合成方法。

桂枝茯苓胶囊化学成分研究(Ⅰ)

目的对桂枝茯苓胶囊内容物氯仿萃取部分的化学成分进行研究。方法采用柱色谱技术进行分离纯化,利用理化性质及波谱方法对得到的单体化合物进行结构鉴定。结果从桂枝茯苓胶囊内容物中共得到15个单体化合物,分别鉴定为丹皮酚(1)、苯甲酸(2)、β-谷甾醇(3)、反式桂皮酸(4)、白桦脂酸(5)、2,5-二羟基-4-甲基苯乙酮(6)、齐墩果酸(7)、茯苓酸(8)、花旗松素(9)、苦杏仁苷(10)、甘露醇(11)、3,3′-二甲氧基鞣花酸(12)、常春藤皂苷元(13)、没食子酸(14)、胡萝卜苷(15)结论化合物1～15均为首次从该复方中得到。