硅藻土负载Dawson结构磷钨酸催化合成对羟基苯甲酸正丁酯

以硅藻土为载体,采用浸渍法制备了H6P2W18O62/硅藻土催化剂,并采用FTIR,EDS,XRD,SEM等手段对催化剂进行了表征;以对羟基苯甲酸正丁酯的合成反应为探针,考察了H6P2W18O62/硅藻土催化剂的性能;通过单因次和正交实验研究了H6P2W18O62负载量、催化剂用量、正丁醇与对羟基苯甲酸的摩尔比(醇酸比)、反应时间和反应温度对酯化反应的影响。确定了优化工艺条件为:H6P2W18O62负载量为40%(基于硅藻土的质量)、催化剂用量0.5 g(占反应体系总质量的2.8%)、醇酸比3、反应时间3.0 h、反应温度125℃。在此条件下,对羟基苯甲酸正丁酯的平均收率可达90.8%;催化重复使用5次,对羟基苯甲酸正丁酯收率仍可达65.6%。

硅藻土负载磷钨酸催化合成阿司匹林

本实验通过控制单因素变量探究磷钨杂多酸的浸渍时间、磷钨杂多酸浸渍浓度、原料比例、反应时间等因素对阿司匹林合成的影响。研究结果发现催化剂制备的较优条件是在25℃下用0.046 mol/L的磷钨杂多酸溶液浸渍硅藻土,浸渍时间6 h;最佳反应条件是温度为80℃,反应时间30 min,m_(水杨酸)∶m_(乙酸酐)=1∶2,此条件下阿司匹林的产率为0.5918。在最佳反应条件下对催化剂的重复使用效果进行了实验。实验结果表明,催化剂在重复试验6次之后,催化合成阿司匹林的产率仍在45%以上,说明催化剂的重复使用率高,不易失去活性。

环己醇绿色合成己二酸

在环己醇5.2mL、双氧水30mL,硅藻土负载磷钨酸催化剂和相转移催化剂的作用下合成了己二酸,分别考察了催化剂用量、相转移剂的种类及用量、反应时间和加热方式对己二酸分离产率的影响。结果表明,当催化剂和环己醇质量比为0.04时,己二酸产率最高,达82.5%,产品纯度达99.2%。以PEG 600为相转移催化剂时,当PEG用量为环己醇质量的0.02时,己二酸的产率最高,纯度也较好。以硅藻土负载的磷钨酸在重复使用5次后,己二酸收率仍在78.4%左右水平,同时产物的纯度仍比较高。以硅藻土负载的磷钨酸为一种绿色催化氧化体系,具有较好的发展前景。

绿色催化体系合成己二酸的适用性研究

绿色化学的主要原则之一是在合成方法中采用高活性的催化剂,催化剂具有较广的适用范围。着重讨论了钨酸钠、磷钨酸及三氧化钨3种催化体系的适用性,分别研究了每种催化剂对环己烯、环己醇和环己酮的催化作用,寻找适用性较好的高活性催化剂。

硅藻土负载Dawson型磷钨酸催化1,4-丁二醇环化脱水合成四氢呋喃

利用硅藻土为载体,用浸渍法制备了H6P2W18O62/硅藻土复合催化剂,采用FT-IR,XRD,SEM,EDS,TG和Py-IR对其进行表征.以1,4-丁二醇液相环化脱水制备四氢呋喃反应为探针,考察其酸催化性能,并对反应条件进行优化,同时还考察了催化剂的重复使用性能.催化剂兼具有Br nsted和Lewis酸性,当负载量为40%时磷钨酸在硅藻土表面单层覆盖,因而显示最大的总酸量,表现出最高的催化活性,在催化剂用量(以1,4-丁二醇质量计)3.2%,反应温度180℃,反应时间45 min,四氢呋喃产率可达97.1%.催化剂重复使用5次,产率仍可达62.9%.UV-Vis,TG和Py-IR方法表征结果表明,活性组分溶脱流失及结焦使催化剂酸中心减小是催化剂失活的原因.与传统酸性催化剂相比,采用H6P2W18O62/硅藻土作为反应催化剂不仅提高了反应产率(高于浓硫酸),简化了工艺流程,无酸腐蚀和污染问题,且催化剂无需处理可重复使用多次.