含X-型二维液晶基元和顺式-4,4′-双(4-羟基苯基偶氮)二苯并-14-冠-4冠醚环液晶共聚酯的合成与表征

以4，4’-（α,ω-辛二酰氧）二苯甲酰氯（M1）、2，5-二（对十二烷氧基苯甲酰氧基）对苯二酚（M2）和顺式-4，4＇-双（4-羟基苯基偶氮）二苯并-14-冠-4（M3）为单体，通过溶液共缩聚反应，合成了一系列含X-型二维液晶基元和顺式-4，4＇-双（4-羟基苯基偶氮）二苯并-14-冠-4冠醚环的主链型液晶共聚酯．单体1（M1）由对羟基苯甲酸和辛二酰氯，通过酯化和取代反应制备，单体2（M2）由2，5-二羟基苯醌和对十二烷氧基苯甲酰氯通过酯化和还原反应制备，单体3（M1）由顺式-二氨基二苯并-14-冠-4和苯酚通过重氮化和偶联反应制备．共聚酯的分子量不高，[η]在0．35～0．25dL／g之间．单体的化学结构通过IR、UV、^1H—NMR、MS和元素分析等方法确证．共聚酯的外观为黄色粉状固体，除CP9外，室温下不溶于CHCl3和THF溶剂．共聚酯的性质采用GPC、[η]、DSC、TG、WAXD和POM等方法进行了研究．发现所有的共聚酯加热到各自的熔融温度以上都能形成液晶态，在液晶态可以观察到向列相的丝状织构或纹影织构．共聚酯的熔融温度（Tm）和各向同性温度（Ti）随共聚酯分子中顺式-4，4’-双（4-羟基苯基偶氮）二苯并-14-冠-4用量的改变呈规律性变化．WAXD研究进一步证实了共聚酯的液晶性．

二氯代乙酰基二苯并-14-冠-4的合成及对锂、钠的萃取研究

以多聚磷酸为催化剂和反应溶剂,氯乙酸为酰化剂,对二苯并-14-冠-4进行了酰化,合成了标题化合物,并进行了表征,确认组成。与二苯并-14-冠-4对照,比较了在不同pH的条件下标题化合物萃取锂、钠的情况。结果表明,标题化合物和二苯并-14-冠-4对锂的配合比都是1∶1,并都随着萃取体系pH的增大而增大,到达一定值(前者为96.8%,后者为99.89%)后趋于稳定,但是标题化合物对锂的萃取受pH的影响要比二苯并14-冠-4显著;同时它们对钠的萃取能力较差(前者最大为6.58%,后者最大为3.68%)。由此可见,标题化合物对锂的萃取更易受pH控制。该研究为冠醚在更广领域的应用提供了基础性材料。

含二苯并-14-冠-4冠醚环主链型液晶共聚酯的设计与合成

以4,4-′(α,ω-亚烷基二酰氧)二联苯甲酰氯(M1)、顺(反)式-4,4′-双(4-羟基苯基偶氮)二苯并-14-冠-4(M2、M3)和1,10-癸二醇(M4)为单体,通过溶液共缩聚反应,合成了两个系列新的含冠醚环的主链型液晶共聚酯。共聚酯的分子量不高。单体的化学结构通过IR、UV-Vis1、H-NMR和元素分析等方法确证。共聚酯的性质采用[η]、DSC、TG、WAXD和POM等方法进行了研究。发现所有的共聚酯加热到各自的熔融温度以上都能形成液晶态,在液晶态可以观察到向列相的丝状织构或纹影织构。共聚酯的熔融温度(Tm)和各向同性温度(Ti)随共聚酯分子中柔性间隔基的改变呈规律性变化。

酮型二苯并-14-冠-4聚合物的合成及表征

介绍了脂肪族二元酸与二苯并-14-冠-4在多聚磷酸(PPA)催化下发生的缩聚反应,在此基础上合成了酮型冠醚聚合物.并用红外光谱、元素分析、核磁共振、热分析等手段对所合成的化合物进行了表征.

聚1,10-癸二酮二苯并-14-冠-4的合成

设计并合成了聚１，１０－癸二酮二苯并－１４－冠－４，改进了二苯并－１４－冠－４的合成，缩短了反应时间，收率从１０％提高到１７％，并开展了聚１。

二苯并-14-冠-4及其聚合物的合成与表征

介绍了标题化合物的新合成方法,甲醛与标题化合物在甲酸催化下发生的缩聚反应,在此基础上合成了冠醚聚合物,并用红外光谱、质谱、热分析等手段对所合成的化合物进行了表征。

二苯并-14-冠4的新合成法

In this paper,the dibenzo-14-crown-4(DB14C4,abbreviation of Dibenzo-14-crown-4) is synthesized by the ultrasonic synthesis method when use 1,3-dibromopropane and pyrocatechol as starting material,dimethyl sulfoxide(DMSO) as solvent,and lithium hydroxide as catalyst and template reagent.The experiment result shows that the new synthetic method has some properties such as simple operation(no protection of nitrogen gas),short reaction time(50min),high yield(42.2%),etc.and it is a extensive new method for synthesis of crown.

聚1,10-癸二酮二苯并-14-冠-4的合成方法改进

以KOH/LiCl催化合成二苯并-14-冠-4,再经过适当比例混酸催化,与癸二酸缩聚合成聚1,10-癸二酮二苯并-14-冠-4,有效地缩短了反应时间,降低了生产成本,明显提高了收率。

氯甲基化-二苯并-14-冠-4的合成

以邻苯二酚和1,3-二溴丙烷为原料,高产率(50.24%)地制备了二苯并-14-冠-4(1);1在多聚甲醛和浓盐酸存在下与四丁基溴化胺反应,合成了氯甲基化-二苯并-14-冠-4,其结构经1H NMR和IR表征。

顺(反)-4,4'-双(4-羟基苯基偶氮)二苯并冠醚的合成与表征

以顺(反)一二氨基二苯并-14-冠-4、顺(反)一二氨基二苯并-18-冠-6和苯酚为原料,通过重氮化和偶联反应合成了4个新的顺(反)-4,4'-双(4-羟基苯基偶氮)二苯并-14-冠-4(化合物1和2)和顺(反)-4,4'-双(4-羟基苯基偶氮)二苯并-18-冠-6(化合物3和4).化合物的结构通过元素分析、紫外光谱、红外光谱和核磁共振波谱等手段确证.发现反式-构型的化合物2和4的熔点高于顺式-构型的化合物1和3的熔点.

冠醚交联聚砜膜的制备及其锂镁分离性能

为解决冠醚化合物用于传统液-液萃取分离锂镁时冠醚易于流失的问题,以二氨基二苯并14-冠-4(DAB14C4)和氯甲基聚砜(CMPSf)为原料,采用反应-相转化一锅法制备冠醚交联聚砜膜(DAB14C4-cr-PSf)。考察交联反应温度、反应时间、热处理时间及反应液中冠醚浓度等因素对DAB14C4-cr-PSf膜中冠醚固载量的影响,探究DAB14C4-cr-PSf膜对Li^(+)的选择吸附性及锂镁分离性能。结果表明:当交联反应时间为8 h、反应温度为45℃、70℃热水处理1.5 h、冠醚质量分数为0.5%时,DAB14C4-cr-PSf膜达到最佳冠醚固载量(0.190 mmol/g);在Flow-through模式下,DAB14C4-cr-PSf对Li^(+)的吸附量(QLi)及锂镁分离因子(α)分别为8.55 mg/g和5.96;当有K^(+)、Na^(+)等离子共存时,DAB14C4-cr-PSf膜对于Li^(+)/K^(+)、Li^(+)/Na^(+)和Li^(+)/Mg^(2+)的分离因子分别为11.41、10.50和5.69,表明DAB14C4-cr-PSf膜对Li^(+)具有选择性吸附能力,且Li^(+)/Mg^(2+)的分离性能几乎不受干扰离子影响。

溶胶-凝胶法制备羟基苯并冠醚固定相用于毛细管气相色谱(英文)

用溶胶 凝胶 (sol gel)技术制备了羟基 苯并冠醚毛细管气相色谱固定相 ,并测定了它的色谱性能。结果表明该柱具有柱效高 ( >30 0 0 /m)、热稳定性好 ( 330℃ )和去活能力强的优点。与溶胶 凝胶羟基硅油柱相比 ,该柱具有良好的选择性。一些芳香族位置异构体如二甲苯、二氯苯、硝基甲苯和硝基氯苯在溶胶 凝胶羟基 苯并冠醚柱上得到了很好的分离。该柱具有很高的柱容量 ,一些不能在冠醚聚硅氧烷上分离的小分子化合物 ,如小分子醇、酯、酮、短链脂肪酸和挥发性的胺 ,在溶胶 凝胶冠醚柱上有很好的分离。

含X-型二维液晶基元和冠醚环的液晶共聚酯的研究

合成了一系列新的含X-型二维液晶基元和反式-4,4′-双(4-羟基苯基偶氮)二苯并-14-冠-4冠醚环的主链型液晶共聚酯.通过GPC,[η],DSC,TG,WAXD和POM对其液晶性研究发现,所有的共聚酯都呈现出向列相的丝状织构或纹影织构。共聚酯的熔融温度(T_m)和各向同性温度(T_i)随共聚酯分子中反式-4,4′-双(4-羟基苯基偶氮)二苯并-14-冠-4用量的改变呈规律性变化。