Synthesis and characterization of biodegradable aliphatic polyesters using dibutylmagnesium as initiator

Aliphatic polyesters were synthesized via the ring opening polymerization of the corresponding lactones initiated with dibutylmagnesium both in bulk and in solution. The resulting polymers were characterized by 1H, 13C NMR, GPC and XRD. The results indicated that dibutylmagnesium is an effective initiator for the ring opening polymerization of lactones.

高等规度聚丙烯腈的合成

研究了在不同的反应条件下二丁基镁引发的丙烯腈阴离子聚合反应,得到了等规度较高的聚丙烯腈(PAN),通过对碳的核磁谱图(13C-NMR)分析得出聚合产物中三单元组全同立构、间同立构及无规立构的含量,三单元组等规立构的质量分数可以达到56.49%。将二丁基镁引发的PAN等规立构含量与偶氮二异丁氰(AIBN)引发的自由基聚合得到的PAN等规立构含量进行了比较,通过示差扫描量热分析(DSC)测试,结果表明等规度较高的PAN在预氧化过程中放热量大,易于氧化成环。

二丁基镁对镍催化体系合成高顺式聚丁二烯的影响

采用二丁基镁(M gBu2)部分或全部代替三异丁基铝(A l(i-Bu)3)作为镍催化体系的烷基化试剂,构成N i(naph)2-M gBu2-BF3OE t2体系和N i(naph)2-A l(i-Bu)3-M gBu2-BF3OE t2体系合成高顺式聚丁二烯橡胶。研究了体系在不同陈化方式和温度下的聚合反应动力学,并对聚合产物进行了测试表征。动力学研究结果表明,M gBu2的加入能增大N i-A l-B体系的聚合反应活性,且N i-M g-B体系的聚合反应活性明显高于N i-A l-B体系和N i-A l-M g-B体系;聚合产物测试结果表明,聚丁二烯的顺1,4-结构稍有下降,其相对分子质量、分子量分布以及门尼黏度等基本保持不变。

二丁基镁引发内酯开环聚合制备脂肪族聚酯

以对人体无毒的二丁基镁作引发剂引发内酯开环聚合制备一系列脂肪族聚酯的均聚物、无规共聚物、两嵌段、三嵌段共聚物，用NMR，GPC，DSC，XRD等对其结构和性能进行表征，以期用作药物载体。

二丁基镁产物中氯含量测定

探讨了用电位滴定法分别测定二丁基镁产物中格氏试剂含量和总氯含量。格氏试剂C4H9MgCl在酸性水溶液中水解，采用电位滴定法进行含量测定；总氯测定是将有机氯在NaOH和C2H5OH的混合溶液作用下水解为Cl^-，然后进行测定。测定结果的相对标准偏差为0-2.2％，用标准加入法做回收率实验，结果在95.2％-108.4％之间。

二丁基镁制备β-丁内酯与ε-己内酯共聚物的结构与性能

以无毒性的二丁基镁为催化剂催化β-丁内酯和ε-己内酯本体开环共聚合,制备了一系列不同单体配比的共聚物。核磁共振碳谱分析了共聚物微观结构,计算了各单元平均序列长度,共聚物组成显著影响单元序列长度。酯交换反应使得单元序列结构重新分布并趋向于无规分布,但没有达到完全无规化分布。差示扫描量热仪和X射线衍射仪分析了共聚物的热性能和结晶性,表明共聚物热性能和结晶性依赖于共聚物组成和单元序列长度。

二丁基镁合成工艺研究

以镁粉、2-氯丁烷、正丁基锂为原料合成了两端不同丁基的二丁基镁化合物——正、仲丁基镁。考察了反应温度、反应时间、原料配比等因素对反应的影响,并用1HNMR对合成产物的结构进行了分析。结果表明,反应温度35℃、反应时间4 h、镁粉与2-氯丁烷摩尔比为1.2∶1、乙醚与2-氯丁烷摩尔比为7∶1,格氏试剂的收率达96.1%;反应温度0℃、反应时间0.5 h、格氏试剂与正丁基锂摩尔比为1.0∶1,二丁基镁产率达99%以上。