One-step selective synthesis of branched 1-O-alkyl-glycerol/diglycerol monoethers by catalytic reductive alkylation of ketones

Branched 1-O-alkyl glycerol and diglycerol monoethers were obtained in good yields and high selectivity by a straightforward catalytic reductive alkylation of glycerol with relevant ketones in the presence of 0.5 mol% of Pd/C under 10 bar of hydrogen pressure using a Brφnsted acid as the co-catalyst.

月桂酸型甘油二酯-大豆油基油泡沫的制备及其在蛋黄酱中的应用

旨在构建健康、低脂、高稳定性的新型蛋黄酱产品,以甘油和月桂酸为原料经过Novozyme 435脂肪酶催化,制备月桂酸型甘油二酯(DAG)粗产物,采用分子蒸馏和硅胶柱层析技术对粗产物进行纯化得到高纯度月桂酸型DAG(纯度>92%),以此为原料制备油泡沫,探究了搅打时间对油泡沫起泡能力、气泡粒径分布、微观结构及稳定性的影响,并将油泡沫50%部分替代或完全替代大豆油用于蛋黄酱制备,研究油泡沫对蛋黄酱流变学特性、色泽、稳定性的影响。结果表明:随着搅打时间的延长,气泡表面吸附的晶体数量明显增多,气泡粒径增大,起泡率先增大后基本保持不变,搅打时间为15 min时油泡沫起泡率最高,且此时的油泡沫储存2个月体积无明显变化;采用油泡沫部分替代及完全替代大豆油后可降低蛋黄酱的黏度,增加蛋黄酱在应力及频率扫描下的弹性模量,蛋黄酱表现出良好的塑性和稳定性,且蛋黄酱的色泽L^(*)值增加,a^(*)值和b^(*)值降低。采用月桂酸型DAG搅打获得的油泡沫可有效降低蛋黄酱的油脂含量和热量,可作为油脂替代物用于新型蛋黄酱产品的开发。

外源二聚丙三醇对非洲狗尾草种子萌发及幼苗生长的影响

二聚丙三醇(Diglycerol)是一种存在于‘纳罗克’非洲狗尾草种子(Setaria sphacelata‘Narok’)中的有机化合物,可能是一种内源萌发促进剂。为验证其对狗尾草种子的生物活性,配制0(CK),10,50,100,500,1000,5000,10000 mg·L^(-1)的二聚丙三醇培养液,培养存放1年和2年的狗尾草种子,探讨不同浓度二聚丙三醇对种子萌发和幼苗生长的影响。结果表明:不同采收年限的种子萌发对二聚丙三醇浓度的响应模式相同,表现为“低促高抑”,其中溶液浓度为500 mg·L^(-1)时对种子萌发的促进作用最佳;随着溶液浓度的升高,幼苗高和根长分别呈增加和降低的变化趋势;存放1年的种子萌发指标显著高于存放2年的种子。采用隶属函数对两份材料各指标进行综合评价显示:500 mg·L^(-1)的二聚丙三醇溶液对两份材料各指标的综合作用排序均为第一处理,其效果最佳。该结果为提高狗尾草种子活力及其萌发性能,有效利用狗尾草种子提供一定的参考。

HPLC-ELSD法测定低聚甘油的组成

建立了高效液相色谱-蒸发光散射检测器(HPLC-ELSD)测定低聚甘油组成的方法。以Econosphere Amino(250×4.6 mm,5μm)为色谱柱,乙腈-水(85∶15,V/V)为流动相,流速为1.0 mL/min,柱温为28℃,进样量为30μL,ELSD漂移管温度为32℃,载气流速为1.5 L/min。结果表明,在优化条件下,甘油、二聚甘油和三聚甘油浓度分别在100～300μg/mL、100～400μg/mL和200～600μg/mL范围内呈良好线性,相关系数分别为0.9979、0.9921和0.9969,定量下限分别为1.5、1.0和2.0μg,回收率为97%～103%,RSD<3.0%(n=6)。

2,5-二癸基己二酸二二聚甘油酯在塑料薄膜中的应用

合成了双子型非离子表面活性剂2,5-二癸基己二酸二二聚甘油酯(GDGE),测试了其表面活性,并与单头基表面活性剂月桂酸二聚甘油酯进行了比较。测试结果表明,GDGE的表面张力较月桂酸二聚甘油酯降低了12mN/m,这说明双子表面活性剂GDGE具有更高的表面活性。将其应用在农用塑料薄膜上,考察了其防雾滴性能。应用结果表明,该表面活性剂是一种性能优良的塑料薄膜防雾滴剂。

全氟壬烯聚甘油醚的制备与表面张力

以全氟壬烯(PFN)、甘油和二聚甘油(DG)为原料,在吡啶(C5H5N)存在下经醚化反应,分别制备了全氟壬烯甘油醚(I)和全氟壬烯二聚甘油醚(II)。用傅立叶变换红外光谱仪、质谱方法对其结构进行了表征,并测试了表面张力。合成全氟壬烯甘油醚的较佳工艺条件为n(PFN):n(甘油):n(C5H5N)=1:4:1,以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,在75℃反应7 h,收率82.4%。合成全氟壬烯二聚甘油醚的较佳工艺条件为n(DG):n(PFN):n(C5H5N)=1:1.25:1.5,DMF为溶剂,60℃反应5 h。0.5 g/L全氟壬烯甘油醚和全氟壬烯二聚甘油醚水溶液的表面张力分别为29.23 mN/m和25.10 mN/m。

阳离子易染共聚酯的合成——多组分体系对性能的影响

本文介绍制备多组份、阳离子易染共聚酯的方法,探讨改善共聚酯的耐热性的方法及调正其熔体粘度与可行性的方法,探讨了改善共聚酯中磺酸基的可及性方法及添加适量的无机填料对性能的影响。

GC-MS法对药用辅料甘油中未知杂质的研究

目的:对药用辅料甘油样品中的未知杂质进行质谱确证。方法:采用GC-MS法,VF-624ms毛细管柱(30 m×0.32 mm,1.8μm);柱温:起始温度120℃,维持3 min,以50℃·min^(-1)升至140℃,维持5 min,再以10℃·min^(-1)升至220℃,维持20 min;EI源温度:230℃。结果:样品中未知杂质确认为以不同方式聚合而成的二聚甘油。结论:该方法可用于药用辅料甘油中未知杂质的定性检测。

二聚甘油增塑淀粉及其PBAT复合膜制备与性能

以二聚甘油为增塑剂,逐步替代甘油,利用熔融挤出法制备了热塑性淀粉(TPS),再将热塑性淀粉与己二酸丁二醇酯-对苯二甲酸丁二醇酯共聚物(PBAT)直接混合吹膜,制备了全生物降解TPS/PBAT复合薄膜(简称为TPS/PBAT薄膜)。分析了二聚甘油含量与热塑性淀粉流变性能、热稳定性以及TPS/PBAT薄膜接触角和力学性能的关系。研究发现,二聚甘油主要替代了甘油,对TPS分子间起到了增塑作用,能够提高TPS黏度,减少加工过程中的重结晶和溶剂析出;其还能够改善TPS/PBAT薄膜疏水性,当二聚甘油含量达到6.0份时,接触角由102.81°增大至114.60°;同时能够提高TPS/PBAT薄膜强度,当二聚甘油含量达到6.0份时,拉伸强度由6.87 MPa提高到12.4 MPa。

橄榄油质量鉴别若干内源性标记物

橄榄油真实性最突出的问题是特级初榨橄榄油掺精炼橄榄油。脂肪酸组成分析的传统鉴别方法日益受到挑战,对基于橄榄油中的甘油二酯异构体、蜡质植物甾醇、反式脂肪酸、甘油三酯聚合物等若干重要的内源性鉴别标记物作了评介。特异性、灵敏度和准确性更加完善的方法尚待研究。

甘油二酯的制备及应用研究进展

甘油二酯(DAG)是天然植物油脂的微量成分,是体内脂肪代谢的内源性中间产物。DAG是公认的安全食品成分。近年来,人们发现膳食中DAG可以减少内脏脂肪,抑制体重增加,降低血脂,因此受到广泛关注。本综述介绍了DAG的制备方法以及DAG主要的应用现状,为DAG进一步研究提供了理论基础。

低聚甘油气相色谱检测方法的研究进展

低聚甘油是一类聚醚多元醇,广泛应用于日化、食品、医药、生物材料等领域。文章介绍了低聚甘油气相色谱检测方法的国内外研究进展,并展望了其今后的发展方向。

酸碱协同催化甘油制备二甘油的研究?

为了提高甘油醚化制备二甘油的选择性和收率,提出酸碱协同催化甘油制备二甘油的方法。首先以K_2CO_3为催化剂,通过单因素和正交实验优化工艺条件:反应温度230℃、催化剂(K_2CO_3)用量2.7 g、反应时间3 h。在优化工艺条件下,对K_2CO_3中添加活性Al_2O_3产生酸碱协同催化及甘油聚合反应动力学进行研究。相对于碱催化,酸碱协同催化下甘油转化率从30.4%提高到39.4%,二甘油收率从23.0%提高到30.2%。甘油聚合生成二甘油的反应活化能从K_2CO_3催化时的137.71降低到了123.35 kJ·mol^(-1)。结果表明,酸碱协同催化优于单一的碱催化。

二聚甘油亚油酸酯的分离纯化及其性质分析

采用Lipozyme 435脂肪酶催化合成的二聚甘油亚油酸酯,先用薄层层析（TLC）对产物定性分析,然后再用硅胶柱层析法对其进行分离纯化,最后通过高效液相色谱（HPLC-ELSD）和质谱（ESI-MS）对纯化组分进行定性分析。薄层层析（TLC）分离二聚甘油酯的理想条件为：点样量3μL,以氯仿/丙酮/甲醇（96/4/2,V/V/V）展开15 min,于碘缸中碘蒸汽显色3 min;硅胶柱层析分离二聚甘油酯的理想条件为：2.0 g样品溶于5 m L氯仿-丙酮溶液（96/4,V/V）,过硅胶层析柱（2.8 cm×60 cm,硅胶200~300目）,以不同体积比的氯仿/丙酮/甲醇（96/4/0,95/3/2,96/4/5）为洗脱液依次进行梯度洗脱,流速为1.0 m L/min,按10 m L/管收集洗出液。同时对纯化后不同酯化度的二聚甘油酯进行DSC分析和HLB值测定,结果表明：随着酯化度的增加,二聚甘油酯的相变温度相应的增大,而HLB值反而相应的减小。

基于半理性设计提高疏棉状嗜热丝孢菌脂肪酶催化特异性

甘油二酯(diacylglycerol,DAG)是油脂代谢的中间产物,在人体中具有重要的生理功能,主要通过脂肪酶水解油脂制备。但对1,2-甘油二酯(1,2-diacylglycerol,1,2-DAG)、1,3-甘油二酯(1,3-diacylglycerol,1,3-DAG)的检测分离方法及脂肪酶的催化特异性的研究较少,限制了其广泛应用。基于以上问题,本研究首先通过超临界流体色谱与蒸发光散射检测器联用,优化检测分析参数,建立了1,2-DAG(0.025–0.200 g/L)和1,3-DAG(0.025–0.150 g/L)的高效定量检测方法。进一步基于疏棉状嗜热丝孢菌脂肪酶(Thermomyces lanuginosus lipase,TLL)与三油酸甘油酯的分子对接,挑选了5个潜在底物结合位点并通过定点饱和突变构建了突变体库,利用超临界流体色谱方法对突变体催化特异性进行筛选。突变文库中I202V表现出最高的1,3-位置选择特异性,较野生型TLL提高了11.7%。本文基于半理性设计方法实现了对TLL位置催化特异性的改造,并建立了一种能够高效分离检测DAG位置异构体的方法,为脂肪酶催化特异性研究提供了参考。

硅酸甘油二酯的水解及凝胶化行为

制备了硅溶胶前驱体硅酸甘油二酯(diglycerol silicate,DGS),利用动态光散射跟踪法考察了其水解和凝胶过程。结果表明:所制备的DGS纯度较高,水解后形成的硅溶胶粒子zeta电位为-12.56mV。离子强度、蛋白种类及浓度均对硅溶胶-凝胶体系的胶凝时间和凝胶状态有影响。在凝胶温度为30℃,DGS质量分数为10%,离子浓度为2mmol/L,蛋白质量分数为0.13%时,可获得均匀性较好的凝胶体系,该体系凝胶时间为30min。DGS水解产物的自相关函数变化和散射光强变化均为典型硅凝胶体系的变化。该体系可作为维持生物大分子活性的理想体系。