新型自由基聚合引发剂在聚合物多元醇合成中的应用研究进展

详细介绍了新型自由基聚合引发剂偶氮二异丁酸二甲酯(AIBME)和过氧化-2-乙基己酸叔戊酯的性质、合成及其在聚合物多元醇(POP)生产中的应用情况。简要介绍了1-叔戊基偶氮-1-氰基环己烷、1,1′-偶氮双(1-氰基环己烷)、过氧化新戊酸叔戊酯和过氧化二碳酸二十四酯等引发剂在POP合成中的应用情况。这些新型引发剂虽然售价高于偶氮二异丁腈(AIBN),但总使用效果优于AIBN,因而是引发剂的发展方向。

偶氮二异丁酸二甲酯的合成

以甲醇为溶剂，偶氮二异丁腈肼与氯气和甲醇反应，经水解、重结晶，制备出了偶氮二异丁酸二甲酯，探讨了最佳合成工艺条件：n（HAIBN）：n（Cl2）：（HCl）=1：1．3：0．8，反应温度20～25℃，反应18h，收率93．6％，含量99．3％。产物用红外光谱、核磁共振等进行了确证。

合成聚合物多元醇用新型引发剂的研究

为解决聚合物多元醇(POP)生产中常用引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)使用时会产生剧毒物并在后期脱单时会堵塞管道等问题,用过氧化–2–乙基己酸叔戊酯(TAPH)替代AIBN作引发剂;使用溶剂将TAPH配制成稀释液进行试验,解决TAPH运输及存储问题;并向稀释液中引入高分解温度过氧化物配制成复配液,用不同浓度的复配液进行工业性试验,得出了工业生产条件下TAPH的最佳用量。

2,2'-偶氮二异丁酸二甲酯的制备

以丙酮氰醇(ACH)、水合肼、Cl2、甲醇(CH3OH)和HCl为原料,经缩合、氧化、Pinner反应、水解反应制备2,2'-偶氮二异丁酸二甲酯,对反应条件进行了优化。确定反应的最佳工艺条件为n(ACH)∶n(水合肼)∶n(四甲基溴化铵)=1∶0.53∶0.0052、n(偶氮二异丁腈肼)∶n(Cl2)∶n(HCl)∶n(CH3OH)=1∶1.1∶0.8∶2.6、缩合反应温度25～30℃、反应2 h、氰醇化反应温度10～15℃、反应24 h,产品纯度在98%以上,总收率大于90%。

聚合物多元醇合成用2种新型自由基引发剂

对比了偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮二异丁酸二甲酯(AIBME)和过氧化—2—乙基己酸叔戊酯(TAPH)3种自由基引发剂的性质及优缺点。详细介绍了新型引发剂AIBME和TAPH的制备工艺及其在合成聚合物多元醇(POP)中的应用。AIBME和TAPH的综合性能均优于AIBN,代表了POP合成用自由基引发剂的发展方向。