新溶剂DMI的特性及其在有机合成中的应用

综述了新溶剂ＤＭＩ的特性及其在有机合成中的应用．

低酸值磺化聚酯多元醇的合成与应用

磺化聚酯多元醇是合成软段亲水的磺酸型水性聚氨酯的关键原料。低酸值是磺化聚酯多元醇的重要技术指标,也是合成水性聚氨酯的关键。以间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠为亲水单体,采用酯交换/酯化-熔融缩聚法合成了多种磺化聚酯多元醇,对产物结构进行了表征,重点考察了缩聚压力对其酸值的影响。根据二元醇在缩聚温度下的饱和蒸气压,提出“三段压力控制法”,逐级降低缩聚压力,在无溶剂的情况下使酸值降至1~2 mg KOH/g以下。由此开发的工艺适用于不同种类聚酯多元醇的合成,并可进行工艺放大。低酸值磺化聚己二酸丁二醇酯具有优异的亲水性和水分散性,可形成粒径<100 nm且带有蓝光的水分散液。将其应用于水性聚氨酯的合成,成功制得拉伸强度≥30 MPa的聚氨酯膜。

间苯二甲酸二甲酯的好氧微生物降解及其生化途径

从红树林污泥中通过富集培养分离到4株细菌,鉴定结果是多杀巴斯德菌(PasteurellamultocidaSa)、产酸克雷伯菌(KlebsiellaoxytocaSc)、少动鞘氨醇单胞菌(Sphingomonaspauci mobilisSy)和嗜中温甲基杆菌(MethylobacteriummesophilicumSr)。在纯培养降解间苯二甲酸二甲酯(DMI)时发现,单一纯菌株不能完全矿化间苯二甲酸二甲酯,而2种或3种纯菌株组成的混合菌可以将220mg·L-1的底物在12d内完全矿化。主要的中间产物有间苯二甲酸一甲酯(MMI)和间苯二甲酸(IA)。根据鉴定出的中间产物,DMI的生化降解途径为:DMI→MMI→IA→CO2+H2O。研究结果表明,DMI的2个酯基的水解是决定DMI能否完全矿化的重要步骤,但2个酯基的酶催化水解反应有差异,由不同的细菌分步来完成,说明是酯酶对不同底物的专性所致;第2个酯基的水解对整个降解过程有决定性作用。

中温型SIPE合成方法

讨论了在间苯二甲酸双羟乙酯 -5 -磺酸钠 ( SIPE)合成反应中催化剂体系、EG/SIPM(间苯二甲酸二甲酯 -5 -磺酸钠 )摩尔比、反应终温和转化率等因素对 SIPE反应过程及产品质量的影响 ,并介绍了中温型 SIPE的合成方法。实验结果表明 ,当 EG/SIPM摩尔比为 3～ 7,选择醋酸盐复合催化剂及相对加入量为 2 0时 ,SIPE合成反应可在终温 175℃完成 ,且产品质量指标优异。高效液相色谱 ( HPL C)测定结果表明 ,实际转化率除与甲醇流出量有关外 。

间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的合成

以w(SO3) =3 0 %的发烟硫酸为磺化剂 ,间苯二甲酸 (IPA)为反应原料制备间苯二甲酸二甲酯 5 磺酸钠(SIPM)。运用正交实验设计 ,确定了最佳磺化反应条件为 :反应温度 185℃ ,反应时间 4 5h ,反应原料配比n(IPA)∶n(SO3) =1 0 0∶1 15。通过高效液色谱 (HPLC)法确定中和深度控制在pH =5 0。SIPM制备收率达到85 2 % ,w(SIPM ) =99 5 % ,各项指标符合美国杜邦公司 2 0 0

间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠合成研究进展

综述了近20年来涤纶染色改性剂间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠(SIPM)合成研究进展。将其制备方法分析归纳为磺酸结晶法、磺酸中和法、酯化磺化法、氯磺酸磺化法、"一锅煮法"5种,并对普通采用的"一锅煮"法的制备工艺及其工艺控制和产品质量分析方法进行了介绍,认为以间苯二甲酸(IPA)为原料,30％发烟硫酸为磺化剂,经磺化、酯化、中和和重结晶工艺是制备SIPM较佳的技术路线。

邻苯二甲酸二甲酯及其异构体的好氧微生物降解

3种苯二甲酸二甲酯异构体(邻、间和对苯二甲酸二甲酯)主要应用于化学工业,作为增塑剂和生产聚酯的原料。用邻苯二甲酸二丁酯为惟一碳源,从红树林底泥中驯化、富集、培养、分离得到的微生物对邻苯二甲酸二甲酯(Dimethylphthalate,DMP)及其异构体对苯二甲酸二甲酯(Terephthalate,DMT)和间苯二甲酸二甲酯(Isophthalate,DMI)具有较强的降解作用。此菌株16SrDNA分子生物学的鉴定为Rhodococcusruber1k。实验得出该菌能够在苯二甲酸二甲酯作为惟一碳源和能源的培养基中生长。浓度为50mg·L-1的DMP、DMI和DMT分别在6、10、11d内可以完全被降解;DMP能够在好氧条件下被该菌快速降解,生成邻苯二甲酸一甲酯(monomethylphthalate,MMP)和邻苯二甲酸(phthalicacid,PA)2种主要中间产物,最终可以完全矿化成CO2和H2O;该菌对DMI和DMT的降解速度则比DMP慢。两者的降解中间产物间苯二甲酸一甲酯(MMI)和对苯二甲酸一甲酯(MMT)却不能被Rhodococcusruber1k继续降解而在培养基中积累。结果表明苯二甲酸二甲基酯的3种异构体能够被红树林底泥中的土著微生物降解。降解速度及降解途径与底物的化学结构有密切关系。

涤纶染色改性剂SIPM合成方法的改进

采用液体三氧化硫为磺化剂对间苯二甲酸(IPA)进行磺化制得3,5-苯二甲酸-1-磺酸(磺化液),然后,在无催化剂条件下,用甲醇直接与磺化液酯化制得涤纶染色改性剂3,5-苯二甲酸二甲酯磺酸钠(SIPM).最佳磺化和酯化条件为:SO_3:IPA=1.2:1(mol),磺化温度180～190℃,磺化时间5h;MeOH:IPA=3:1(mol),酯化温度60～65℃,酯化时间1.5～3h,总收率>80%.

间苯二甲酸二甲酯磺酸钠生产废水的综合利用

介绍了用溶剂析出法分离间苯二甲酸二甲酯磺酸钠生产废水中硫酸钠和间苯二甲酸二甲酯磺酸钠的新工艺。采用该工艺可回收废水中 90 %的硫酸钠和 80 %的间苯二甲酸二甲酯磺酸钠 。

GC-MS法测定塑料食品包装材料中间苯二甲酸二甲酯残留量

建立了气相色谱-质谱法测定塑料食品包装材料中间苯二甲酸二甲酯残留量的分析方法。样品经正己烷超声提取,浓缩定容后采用选择离子模式对其进行气相色谱-质谱分析,外标法定量。结果表明,塑料食品包装材料中间苯二甲酸二甲酯的检测限为0.01mg/kg,在0.01-0.5mg/L浓度范围内线性关系良好,平均添加回收率为93%-104%。该方法操作简单,灵敏度高,重复性好,可满足塑料食品包装材料中间苯二甲酸二甲酯检测的需要。

我国阳离子染料可染聚酯及其改性剂的研究进展

介绍了我国阳离子可染聚酯(CDP)的生产路线及其改性剂间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠(SIPM)和间苯二甲酸双羟乙酯-5-磺酸钠(SIPE)的合成工艺。重点介绍了对苯二甲酸(PTA)路线间歇聚合CDP工艺技术。概述了PTA路线的生产现状;分析我国PTA间歇聚合工艺合成CDP存在的问题,建议用中温法合成 SIPE,优化合成工艺,提高CDP产品质量。指出PTA路线连续聚合CDP工艺是今后CDP生产的发展趋势。

间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的合成及精制

以 Witton法生产 DMT副产中分离出来的 DMI为原料 ,利用三氧化硫对其进行磺化、酯化制备 SIPM。并对粗 SIPM进行精制 ,产品质量达到了国际标准 ,收率超过 85%

熔融缩聚透明共聚酰胺的制备及表征

采用癸二胺、间苯二甲酸、2,2’-二甲基-4,4’-亚甲基双(环己胺)(DMDC)为单体,通过熔融缩聚法制备了透明间苯二甲酰癸二胺–间苯二甲酰2,2’-二甲基-4,4’-亚甲基双(环己胺)共聚酰胺(PA10I/DMDCI),利用偏光显微镜对其结构进行观察,并通过差示扫描量热和热失重对其热性能进行了表征。结果表明,获得的透明PA10I/DMDCI为非晶高聚物,特性黏度在0.73 d L/g以上,具有良好的热性能。当DMDC的加入量由0 mol增至0.11 mol时,透明PA10I/DMDCI的玻璃化转变温度由98℃提高至114℃,起始热分解温度由400℃提升至434.4℃,热分解活化能较高。

N,N′-二甲基-2-咪唑啉酮在药物透皮吸收制剂中的应用

目的 :综述了新溶剂DMI的性质及其在药物透皮吸收制剂中的应用。方法 :查阅关于DMI的国内外文献。结果 :DMI能促进某些药物的透皮吸收能力。结论 :DMI在药物透皮吸收剂中的应用仍有局限 。

阳离子可染PTT的制备及性能的研究

以精对苯二甲酸(PTA)和1,3-丙二醇为原料,在聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTY)的缩聚阶段加入间苯二甲酸丙二醇酯-5-磺酸钠(SIPT),制备了阳离子可染聚对苯二甲酸丙二醇酯(CDPTT),探讨了SIPT的制备和添加工艺,研究了CDPTT的制备工艺及性能。结果表明:制备SIPT溶液时,1,3-丙二醇与间苯二甲酸- 5-磺酸钠的摩尔比以6:1为宜;制备CDPTT时,SIPT须在酯化反应结束后加入;随着SIPT的含量增加,CDPTT的特性粘数降低,上染率增大;SIPT的摩尔分数(相对PTA)大于2.0%,CDPTT的结晶度随着SIPT含量的增加而减小,SIPT的摩尔分数(相对PTA)小于2.0%时,CDPTT的结晶度则随其增加而增大。

高纯度间苯二甲酸二甲酯的合成

以间苯二甲酸、氯化亚砜和甲醇为原料，通过两步法制备了高纯度间苯二甲酸二甲酯，优化工艺条件：n（氯化亚砜）：n（间苯二甲酸）=2．7：1、n（甲醇）：n（间苯二甲酰氯）=2．8：1，温度50-80℃，催化剂N，N-二甲基甲酰胺的质量为间苯二甲酸质量的0．9％，反应压力为93300—97320Pa。优化条件下产品收率91％。产品纯度〉99％。产品经熔点测定仪、红外光谱仪和核磁共振仪确证。

5-磺酸钠间苯二甲酸二甲酯的高效液相色谱法分析

提出了用离子对反相高效液相色谱分析５－磺酸钠间苯二甲酸二甲酯的方法，色谱柱为ＨｙｐｅｒｓｉｌＢＤＳＣ１８，５μｍ，２５０ｍｍ×４．６ｍｍ，流动相为Ｖ（甲醇）∶Ｖ（水）＝６０∶４０（甲醇中含四丁基磷酸二氢铵１０ｍｍｏｌ／Ｌ），柱温为３０℃，流速为０．８ｍＬ／ｍｉｎ，进样体积为２０μＬ，检测波长为２２０ｎｍ。用外标法进行了定量，相对标准偏差和回收率分别为０．２６％和９８．１％～９９．６％。

发烟硫酸磺化法合成间苯二甲酸-5-磺酸的新工艺

以间苯二甲酸(IPA)、65%发烟硫酸为原料,经磺化反应制备间苯二甲酸-5-磺酸(SIPA)。采用加压梯度升温反应与减压反应结合控制反应过程,加压(表压0.01~0.015MPa)条件下分120~130℃、135~145℃、150~160℃3个阶段升温反应,减压(真空度0.05~0.08MPa)条件下在160~170℃反应。考察了磺化反应各个因素的影响,优化了工艺条件,建立了产品的分析检测方法。结果表明,磺化反应的最佳条件为:物料配比m(IPA)∶m(65%SO3·H2SO4)=1.186∶1,表压0.01MPa下最高反应温度160℃,真空度0.06MPa下最高反应温度170℃,总反应时间7.0h,产品收率98.5%以上,纯度98.8%以上。新工艺比现有生产工艺最高反应温度降低30℃,反应时间缩短2h,发烟硫酸用量减少5%。

涤纶染色改性剂SIPG合成研究

研究了以５－磺酸纳－间苯二甲酸二甲酯为原料进行酯交换反应合成５－磺酸钠－间苯二甲酸双乙二酯(ＳＩＰＧ),并讨论了催化剂、反应温度、配比等反应条件对产品质量的影响。通过优化工艺条件,合成的产品具有二甘醇含量低,低温条件下稳定性好的特点。

5-硝基-1,3-间苯二甲酸二甲酯的制备

在强酸条件下,对间苯二甲酸(IPA)进行硝化反应,得到中间体5-硝基间苯二甲酸(5-NIPA),然后在酸催化下进行酯化,得到目标产物5-硝基-1,3-间苯二甲酸二甲酯(5-NIPADME),总收率大于90%。