Oxidation of Hecogenin and Diosgenin Derivatives with Dimethyldioxirane

Diacetyl derivative of hecogenin 1 was oxidized to unsaturated ketone 5 via allylicalcohol 3 when it reacted with dimethyldioxirane (DMDO). The structure of 3 was confirmed byX-ray crystal analysis and the highly regioselectivity of DMDO to different olefin bonds was alsoobserved when diosgenin derivative 6 was treated with DMDO.

过硫酸氢钾复盐-丙酮体系氧化醛成羟酸的新方法

在含水的过硫酸氢钾复盐(oxone)——丙酮体系中产生的二甲基二氧丙环可将醛简便地氧化成相应的羧酸,收率尚佳。

柚皮苷半合成生物活性黄酮醇和橙酮类化合物研究

以柚皮苷为原料,经过糖苷水解、脱氢、苄基保护、O-甲基化、过氧丙酮(DMDO)氧化或阿尔格-弗林-大山田(Algar-Flynn-Oyamada)反应和脱苄基保护等反应步骤,半合成了山萘酚(1,Kaemferol),5,7,4'-三甲氧基黄酮醇(2)、3,5-二羟基-7,4'-二甲氧基黄酮醇(3),鼠李柠檬素(4,Rhamnocitrin)等4种天然黄酮醇类和4,6,4'-三羟基二氢橙酮(5)、4-羟基-6,4'-二甲氧基二氢橙酮(6)两种新的橙酮类化合物.重点探讨了过氧丙酮(DMDO)直接氧化黄酮制备黄酮醇和Algar-Flynn-Oyamada反应制备橙酮的合成方法,改进优化了反应条件.所有合成化合物的结构已通过1H NMR,MS和IR等波谱方法进行了确认.该合成途径原料易得,工艺简便,收率较高,具有较高的应用价值.