Synthesis of methyl N-phenyl carbamate from dimethyl carbonate and 1,3-diphenyl urea under mild conditions

Synthesis of methyl N-phenyl carbamate from dimethyl carbonate and 1,3-diphenyl urea was investigated under atmospheric pressure. The results showed that homogenous catalyst sodium methoxide had the excellent activity to efficiently catalyze the synthesis of methyl N-phenyl carbamate under atmospheric pressure.

β-环糊精与二苯硫脲、二苯脲包结作用的紫外光谱研究

采用紫外光谱法研究β-环糊精与二苯硫脲、二苯脲的包结作用,运用摩尔比法和直线拟合法(Hil-debrand-Benesi法)确定了包结物形成的化学计量比,计算了主客体在不同温度下的包结稳定常数Ks,从而得到包结过程的热力学数据ΔH,ΔS。结果表明:β-环糊精与二苯硫脲、二苯脲均形成2∶1型的包结物,由于相邻的2个β-环糊精空腔间的协同作用,包结稳定常数Ks较1∶1型包结物大。包结过程是焓驱动的,主客体间的范德华作用力和偶极-偶极相互作用力是包结过程的主要驱动力。

红外光谱在线监控对二苯脲合成反应进程的研究

利用ReactIRTM4000实验室在线红外分析系统对脲和苯胺合成二苯脲反应进行在线监控,通过监测反应物脲(1 420 cm-1)和苯胺(1 270 cm-1)、中间产物苯基脲(1 339 cm-1)及产物二苯脲(1 312 cm-1)特征峰的变化,推断出反应体系中各组分浓度的变化,从而清楚地了解了该反应的进程。研究的结果证明脲和苯胺合成二苯脲的过程是脲和苯胺先生成中间产物苯基脲,苯基脲再和苯胺生成二苯脲。结果表明在线红外分析能够快速、简便、准确地确定出反应的最佳时间,从而达到对合成反应的进程进行控制的目的。

酸性离子液体催化苯胺和二氧化碳合成二苯基脲

以苯胺和二氧化碳为原料催化合成二苯基脲是一条绿色工艺路线,重点对Lewis酸类离子液体催化该反应性能进行了研究。考察了一系列碱性和Lewis酸性催化剂的催化性能,以及溶剂对该反应的影响,结果表明,以无水AlCl3为催化剂和乙腈为溶剂组成的反应体系效果较好。以氯铝酸类离子液体为催化剂兼溶剂,考察了离子液体阴阳离子、CO2初始压力、反应时间、反应温度以及催化剂用量等因素对二苯基脲合成反应的影响。结果表明,以[Bmim]Cl-AlCl3离子液体为催化剂兼溶剂,在CO2初始压力为1MPa、反应时间为7h、反应温度为160℃、AlCl3/苯胺质量比为1∶1的条件下,苯胺的转化率、二苯基脲的收率及选择性分别为18.1%、17.9%和98.9%。此外,提出了[Bmim]Cl-AlCl3离子液体催化苯胺和二氧化碳的反应机理。

N-硝基二苯基脲衍生物的除草活性研究

测定了 6个 N -硝基二苯基脲衍生物 ( )在 5 0 0 mg/ L浓度下对稗草 Echinochloa crusgalli和绿苋 Amaranthus viridis的除草活性 ,从中筛选出两个化合物 b、 e做系列浓度试验。结果表明 ,它们对稗草、绿苋均表现出一定的抑制活性 ,且随着浓度增加 ,抑制活性增强。

尿素法合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯反应热力学分析及实验研究

二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)是生产二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)的重要中间体。针对尿素法合成MDC选择性低的问题,首先分别对氨基甲酸甲酯(MC)路径和4-氨基-4'-脲基二苯甲烷(AUM)路径进行了热力学分析,结果表明,AUM路径相对较容易进行。采用间歇排氨的操作方式,考察了反应条件对二苯甲烷二胺(MDA)、尿素和甲醇合成MDC反应的影响,确定出适宜的反应条件为:反应温度180℃,反应初压1.2 MPa,n(MDA):n(尿素)∶n(甲醇)∶n(γ-Al_2O_3)=1∶5∶50∶0.1。在此条件下,MDA转化率为94.2%,MDC收率和选择性分别为41.2%和43.7%,MDC和4-氨基-4′-氨基甲酸甲酯二苯甲烷(MMC)的联合选择性为81.6%,比封闭体系分别高出12.5%、14.9%、11.5%和4.6%。

尿素醇解合成碳酸酯类化合物技术进展

综述了用尿素醇解合成碳酸酯类化合物的技术进展 ,重点介绍尿素醇解合成碳酸二甲酯研究现状以及与其它工艺路线的比较 ,另外也介绍了尿素醇解合成长碳链脂肪族和芳香族类碳酸酯的研究进展。

Ni/Al水滑石催化DMC与苯酚的酯交换反应研究

通过水热合成法制备了Ni/Al水滑石催化剂,并测试了其催化DMC与苯酚酯交换反应的性能,考察了沉淀剂和镍铝摩尔比对Ni/Al水滑石活性的影响。结果发现,Ni/Al水滑石具有较好的酯交换催化活性,且以尿素为沉淀剂制备的Ni/Al水滑石晶型较好,目标产物的选择性也较高。进一步研究表明,均一的水滑石物相对酯交换反应的催化活性有利,在镍铝摩尔比为1:1,n(Urea):n(NO3-)=1:1,100℃水热合成条件下制备的催化剂的催化活性最好,碳酸二甲酯(DMC)的转化率为20.2%,甲基苯基碳酸酯(MPC)和碳酸二苯酯(DPC)的收率分别为13.1%和3.8%。

γ-Al_2O_3催化尿素法合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯反应研究

首次尝试以二苯甲烷二胺(MDA)、尿素和甲醇为原料直接合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC),分别考察了催化剂种类和反应条件对MDC合成反应的影响。结果表明:经400℃焙烧2h的γ-Al2O3对该反应具有较高的催化活性。适宜反应条件为:反应温度180℃,反应时间6h,反应初压1.2 MPa,n(MDA)∶n(尿素)∶n(甲醇)∶n(γ-Al2O3)=1∶3∶50∶0.1。在此条件下,MDA的转化率为81.7%,MDC的收率和选择性分别为26.3%和32.2%。采用液相色谱-质谱联用技术对MDC合成反应的反应路径进行了分析,认为促进中间产物4-氨基-4′-氨基甲酸甲酯二苯甲烷(MMC)向MDC转化是提高MDC选择性的关键。

N-苯基碳酰胺酸甲酯的合成

研讨了N-苯基甲酰胺酸甲酯(MPC)的新颖合成,整个合成分为两步完成:①起始原料尿素与苯胺在无溶剂存在下反应合成N,N′-二苯基脲(DPU),通过实验确定最佳工艺条件为:反应温度170℃;n(苯胺)∶n(尿素)=5∶1;反应时间1.5h,N,N′-二苯基脲粗产物经重结晶法纯化,产率可达96.3%;②N,N′-二苯基脲与甲醇在高压反应釜中(氮气保护)无其它溶剂存在下醇解反应合成N-苯基碳酰胺酸甲酯。经过实验优化确定反应工艺条件为:反应温度170℃,n(N,N′-二苯基脲)∶n(甲醇)=1∶10,反应时间4h。粗产物经柱色谱分离提纯,N-苯基碳酰胺酸甲酯的分离产率可达83.7%。所有产物的分子结构经1 H NMR,13C NMR以及IR光谱表征。

环三次甲基三亚硝胺-N,N′-二甲基-N,N′-二苯基脲和2,4,6-三硝基甲苯-苦味酸的二元相图

用差示扫描量热法绘制了环三次甲基三亚硝胺(TMNT)-N,N’-二甲基-N,N’-二苯基脲(C_2)和2,4,6-三硝基甲苯(TNT)-苦味酸(PA)的二元相图。它们的低共熔点分别是86.3℃和61.5℃。相对于低共熔点的组成分别为57,0重量百分数TMNT和68.4重量百分数TNT。

尿素与苯酚合成碳酸二苯酯的热力学分析

用Benson基团贡献法结合Watson公式和热力学关系式计算了尿素与苯酚合成碳酸二苯酯液态反应的反应焓变、反应熵变、吉布斯自由能变及平衡常数。结果表明,该反应为吸热反应,升高温度有利于碳酸二苯酯的生成。反应的热力学平衡常数很小,为了提高产品收率,必须及时移走生成的氨气。

使用液质联用对特香型白酒酿造原料大米中农药残留检测的研究

大米是特香型白酒的酿酒主要原料之一,应用高效液相色谱-质谱联用同时分析大米中噻虫嗪、吡虫啉、啶虫脒、嘧霉铵、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、烯酰吗啉、咪鲜胺、氟啶脲、哒螨灵、嘧菌酯苯醚甲环唑、二甲戊灵、灭幼脲、氟虫腈14种农药残留。液相色谱柱采用AtlantisT3柱,ESI电离,多反映离子监测方式监测。

苯胺、CO_2和甲醇合成苯氨基甲酸甲酯的热力学分析

苯胺、CO2和甲醇合成苯氨基甲酸甲酯是一个绿色化学反应。采用基团贡献法估算了反应体系中部分组分的基础数据,在此基础上对该反应进行了系统的热力学分析。结果表明,在标准状态下,主反应为放热反应,不能自发进行。对各分步反应的热力学分析可知,以二苯基脲为中间产物的反应路径较易实现。

三光气合成N-硝基-N,N'-二苯基脲的“一锅法”工艺

以N-硝基-2,4,6-三氯苯胺为原料,三光气为酰化剂,一锅法合成N-硝基-N-(2,4,6-三氯苯基)-N′-3,5-二甲基苯基脲。并确定酰化反应的优惠条件为:甲苯作溶剂、三乙胺为催化剂、n(三光气)∶n(N-硝基-2,4,6-三氯苯胺,5)=0.36∶1,反相滴加,反应温度为20℃,反应时间2h,此条件下收率为80%左右。通过元素分析、红外光谱分析、核磁氢谱对产品进行了结构鉴定。

Cu-Fe/ZrO_2催化苯胺和CO_2合成二苯基脲反应

以Cu-Fe/ZrO2为催化剂、乙腈为溶剂,进行苯胺与CO2合成二苯基脲(DPU)反应,考察了反应条件对该反应的影响和催化剂的重复使用性能,推测了Cu-Fe/ZrO2对该反应的催化作用机理。结果表明,苯胺与CO2合成DPU反应的适宜条件为催化剂与苯胺质量比0.10、乙腈/苯胺体积比1.0、反应温度160℃、CO2初始压力1MPa、反应时间7h;在此条件下,苯胺转化率、DPU产率及其选择性分别为5.5%、5.3%和96.9%。Cu-Fe/ZrO2催化剂表面存在3类活性中心,即Cu-Fe金属位M、Lewis酸位Zrn+和Lewis碱位Zr-O-,在它们的协同作用下实现了苯胺与CO2合成DPU的反应。催化剂重复使用4次后失活,活性组分Cu的流失是其失活的主要原因。

苯胺、甲醛、尿素和甲醇“一锅法”合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯反应研究

使用浸渍法制备H_4SiW_(12)O_(40)/γ-Al_2O_3催化剂,实现了以苯胺、甲醛、尿素和甲醇为原料"一锅法"合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)反应。考察了H_4SiW_(12)O_(40)/γ-Al_2O_3的制备条件对其催化性能的影响及反应条件对"一锅法"合成MDC反应的影响。结果表明,H_4SiW_(12)O_(40)负载量40%和150℃下焙烧3 h条件下制备的H4Si W_(12)O_(40)/γ-Al_2O_3具有较高的催化活性。确定出"一锅法"合成MDC适宜反应条件为:苯胺、甲醛、尿素与甲醇的摩尔比为3:1:4.5:50,H_4SiW_(12)O_(40)/γ-Al_2O_3催化剂用量为2.5%(wt),先投入苯胺和甲醛于120℃下反应3 h,然后加入尿素的甲醇溶液,在180℃下反应4 h后降温排氨,再在180℃下继续反应2 h。在此条件下,苯胺转化率为77.4%,MDC收率为10.8%。最后,对"一锅法"合成MDC反应体系进行了定性分析,建立了"一锅法"合成MDC的反应网络。

非光气法MDI生产技术及成本比较

介绍了二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)生产技术的研发进展情况,着重阐述了尿素法制备MDI工艺技术研究进展。通过对尿素法与光气法生产MDI的成本效益进行比较分析,认为尿素法较光气法具有更大的优势。

β-环糊精二苯脲包合物对植物生长调节初探

本文分别采用饱和水溶液法和研磨法制得植物生长调节剂—β-环糊精二苯脲包合物.通过小麦种子发芽及植株生长调节试验和胡萝卜子叶生长调节试验,表明包合后随着二苯脲水溶性的增加,β-环糊精二苯脲包合物对植物生长调节作用也明显加强,这种新型调节剂有望得到推广和应用.

MUF-EMDI胶制备室外家具型中密度纤维板的工艺及性能评价

以乳化二苯基甲烷二异氰酸酯(EMDI)与三聚氰胺改性脲醛树脂(MUF)混合作为胶黏剂,制备室外家具型中密度纤维板(MDF-FN-EXT),探讨三聚氰胺用量、EMDI用量、热压时间对其防潮性能的影响。结果表明,以优化工艺参数EMDI用量4%,三聚氰胺用量9%,热压时间3 min制备的试板,性能指标满足GB/T 11718-2009《中密度纤维板》中室外家具型要求。