二苯脲和甲醇合成苯氨基甲酸甲酯

以二苯脲和甲醇为原料、CO2为保护气,在催化剂作用下合成了苯氨基甲酸甲酯(MPC),考察了催化剂、反应温度、反应时间、原料配比对MPC合成反应的影响,确定了适宜的反应条件。实验结果表明,CO2的加入改进了原有MPC反应工艺。在催化剂的作用下,CO2和副产物苯胺发生反应生成二苯脲,一方面减少生成物苯胺的含量,另一方面生成的二苯脲可作为原料进一步与甲醇反应,从而提高了二苯脲的转化率、MPC的选择性和收率;在以PbO/Al2O3为催化剂、反应温度180℃、反应时间3h、甲醇与二苯脲的质量比为10的反应条件下,二苯脲的转化率为95.68%,MPC选择性为88.16%,MPC的收率为84.35%。

二苯脲延缓紫萍半叶状体衰老的作用

在长日照条件下,10-7mol/L的二苯脲对紫萍半叶状体就有保绿的作用,10-5～2×10-4mol/L的二苯脲还可以明显地促进叶绿素的合成和干重的增加,提高丝氨酸乙醛酸转氨酶的活性,延缓半叶状体的衰老.实验结果表明,二苯脲本身具有细胞分裂素的活性,能代替内源细胞分裂素起到抗衰老的作用;二苯脲同时也能推迟半叶状体中内源细胞分裂素含量的降低.另外,在培养液中加入外源L-丝氨酸,可以抗拮二苯脲对紫萍半叶状体衰老的延缓作用,说明二苯脲抗衰老的机制类似于其它细胞分裂素.

GC/MS图谱中N,N′-二苯基脲的中性丢失

常温常压下苯胺与CO2在AlCl3催化作用下发生反应,对反应混合物用乙醇重结晶,获得无色针状晶体,GC/MS分析表明该晶体为异氰酸苯酯 用熔点测定、HPLC/MS/MS、FTIR、UV和1HNMR等手段对此晶体进行分析,确定其为N,N′-二苯基脲 研究了N,N′-二苯基脲的质谱裂解机理,实验结果表明N,N′-二苯基脲质谱裂解中可能发生了中性丢失,丢失了中性分子苯胺。

尿素法常压非催化合成N,N'-二苯基脲

采用尿素和苯胺在常压下加热反应合成了N,N'-二苯基脲(DPU),考察了不同工艺条件及反应、分离强化手段对DPU产率的影响,初步研究了反应机理.实验结果表明,在反应过程中通入氮气,苯胺与尿素摩尔比为5,180℃反应1.5h,反应后减压蒸发分离,DPU的单程产率(以尿素计)达到99.1%.苯胺既是反应物,又是反应介质,反应后未反应的苯胺可循环利用.该工艺不需加任何催化剂和其他溶剂.对反应机理的初步研究表明,苯基脲为主要的反应中间体.

甲氧基铅催化合成苯氨基甲酸甲酯

在不使用任何溶剂、低压反应条件下,以N,N′-二苯基脲(DPU)和碳酸二甲酯(DMC)为原料,催化合成了苯氨基甲酸甲酯(MPC);考察了催化剂种类对MPC合成反应的影响。实验结果表明,甲氧基铅催化剂表现出最佳的活性,在反应温度150℃、反应时间90min、n(DMC):n(DPU)=5、反应压力0.5MPa、催化剂用量(占原料总量的质量分数)1.00%条件下,DPU的转化率为98.8%,MPC的选择性为99.3%。以甲氧基铅为催化剂,考察了反应时间、反应温度、原料配比、催化剂用量对MPC合成反应的影响,最佳反应条件为:反应温度160℃、反应时间120min、n(DMC):n(DPU)=5、反应压力0.5MPa、催化剂用量1.00%。初步讨论了以甲氧基铅为催化剂时MPC合成的反应机理。

Co(Ⅱ)salen催化选择氧化还原羰基化合成N,N′-二苯基脲

将新型双水杨叉乙二胺合钴[Co(Ⅱ)salen]/对甲基苯磺酸(PTS)催化体系用于硝基苯、苯胺氧化还原羰化合成N,N′-二苯基脲(DPU)反应,考察了反应条件的影响。以甲苯作溶剂,在n[Co(Ⅱ)salen]∶n(PhNO2)=1∶50、n[Co(Ⅱ)salen]∶n(PTS)=1、n(PhNH2)∶n(PhNO2)=4、150℃、p(CO)=3 MPa、t=7 h时,DPU的分离产率为74.0%,硝基苯、苯胺的转化率分别为86.6%和91.2%。

N'-甲基-N,N-二苯脲的合成与性能

以二苯胺为原料,二甲氨基吡啶为催化剂,与固体光气经过缩合反应得到二苯基氨基甲酰氯,再与甲胺反应,合成安定剂N'-甲基-N,N-二苯脲(AK-Ⅱ)。通过红外分析、核磁共振、元素分析等手段鉴定了其结构。讨论了反应介质、时间、催化剂对一次缩合收率的影响,反应介质乙醚,时间4 h,催化剂二甲氨基吡啶,收率95%。并用真空安定性法测试了AK-Ⅱ与推进剂主要组分的相容性。结果表明,AK-Ⅱ与吸收药(NC+NG)、硝基胍(NQ)、黑索今(RDX)、铝粉(Al)、高氯酸铵(AP)、端羟基聚丁二烯(HTPB)、奥克托今(HMX)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、三醋精(TA)、含能粘合剂(BAMO-THF)、固化剂(N-100)的相容性良好。

新型植物生长调节剂二苯脲的应用初探

本文论述了新型植物生长调节剂二苯脲在葡萄等植物上的试验，试验表明该调节剂不仅能使葡萄等植物提高品质，增加单位面积产量，并提前收获等明显效果。

取代二苯基脲对PVC的热稳定作用——性能递变规律与机理

用烘箱变色法研究了几种取代二苯基脲对聚氯乙烯(PVC)的热稳定性能。结果表明,取代二苯基脲均具有类似于硬脂酸锌的热稳定特性,属于初效型主热稳定剂,与硬脂酸钙(CaSt2)和环氧大豆油并用存在着明显的协同效应;取代二苯基脲的热稳定性能随其分子中与尿母核相连基团的吸电子性的增强而提高;根据其热稳定性能递变规律可以推测出取代二苯基脲是通过其羰基C原子作为亲电原子与PVC发生亲电反应而发挥热稳定作用的,传统的Frye和Horst理论不适用于取代二苯基脲。

新型植物生长调节剂二苯脲的合成和鉴定

用红外光谱法、核磁共振法、质谱法等方法对经三年时间人工合成的二苯脲进行的鉴定研究，以及应用情况表明，二苯脲不仅具有嘌呤类植物生长调节剂的作用，且生产成本大大低于后者，故而具有广阔的应用前景。

反相高效液相色谱法间接测定空气中的光气

以苯胺为吸收液 ,光气与苯胺反应生成 1,3 二苯基脲 ,以ODS -C18柱 (15 0mm× 6mmi.d .,10 μm )为分析柱 ,甲醇 -水 (体积比为 70∶30 )为流动相 ,在 2 5 7nm波长处用紫外检测器检测 1,3 二苯基脲 ,建立了间接测定空气中光气的反相高效液相色谱法。方法的线性范围为 0 .5～ 2 5mg/L ,线性相关系数为 0 .999 6 ,测定结果的相对标准偏差为 5 .71%～ 12 .0 % ,回收率为 92 .6 %～ 94 .7% ,检出限为 6 .9× 10 -10 g。

N,N′-二乙(甲)基-N,N′-二苯基脲对铀(VI)和钍(IV)萃取行为的研究

The extraction behavior of N,N-diethyl-N,N-dibenzenyl-urea（DEDBU）and N,N-dimethyl-N,N-dibenzenyl-urea（DMDBU）to uranium（VI）and thorium（IV）from nitric acid solution was studied by using xylene or chloroform as diluent.The effect of aqueous HNO3 concentration,extractant concentration,salting-out agent concentration and aqueous UO2+2/Th4+concentration on extraction distribution ratio of U（VI）and Th（IV）was determined.The results show that the extraction behavior of the extractants DEDBU and DMDBU to U（VI）is similar to that of TBP,the solvation numbers both are two.Under the experimental condition,the extractants DEDBU and DMDBU do not show the extraction behatvior to Th（IV）.This means that the estractants may have potential application to separate U（VI）and Th（IV）.

N-苯基-N′-单氯代苯基脲的合成及生物活性研究

在三乙胺或三正丁胺存在下,一氯苯胺与氯甲酸甲酯加热回流生成一氯苯胺基甲酸甲酯对氯代苯基,后者不经分离再与过量苯胺反应生成N-苯基-N′-邻氯代苯基脲、N-苯基-N′-间氯代苯基脲和N-苯基-N′-对氯代苯基脲3种化合物,其中以N-苯基-N′-间氯代苯基脲的产率最高。采用红外光谱和质谱对目标化合物进行了结构表征。以丰光萝卜种子为材料,采用萝卜子叶扩张生长法测定了3种化合物促进细胞分裂的活性,结果表明,合成的3种化合物质量浓度为1.00～0.01mg/L时,都能显著促进萝卜子叶生长,其中以1.00mg/L的N-苯基-N′-间氯代苯基脲的活性最高。

N-苯基-N′-甲基苯基脲的合成及其生物活性研究

【目的】建立N-苯基N′-甲基苯基脲类化合物的合成方法,并分析其生物活性。【方法】在三乙胺存在的条件下,苯胺与氯甲酸甲酯反应生成苯胺基甲酸甲酯,后者不经分离再与过量甲基苯胺反应即可生成N-苯基-N′-甲基苯基脲;采用红外光谱和质谱对目标化合物的结构进行表征,并以丰光萝卜种子为材料,采用萝卜子叶扩张生长法测定其对进细胞分裂的促进活性。【结果】第一步反应回流30 min即可;通过正交试验优化得到第二步反应的条件为：140℃回流3.0 h得N-苯基-N-′（4-甲基苯基）脲,产率为87.4%;152℃回流4.5 h得N-苯基-N-′（2-甲基苯基）脲,产率为81.5%;155℃回流5.5 h得N-苯基-N-′（3-甲基苯基）脲,产率为80.4%。3种化合物的质量浓度为0.01-1.00 mg/L时,均对萝卜子叶的生长有明显的促进作用,其中以1.00 mg/L N-苯基-N-′（3-甲基苯基）脲的活性最高。【结论】氯甲酸甲酯法具有操作方便安全、产率高、后处理简单和＂一锅煮＂等优点,适于实验室和工业生产使用。3个甲基取代的二苯基脲类化合物均可较好地促进萝卜子叶的扩张,其活性按间位、对位和邻位依次递减。

N,N′-二苯基脲的合成及其生物活性研究

采用一种新的方法——氯甲酸甲酯法合成了新型植物生长调节剂N,N′-二苯基脲。该反应分两步进行,即在三正丁胺存在下,苯胺与氯甲酸甲酯加热回流生成苯胺基甲酸甲酯,后者不经分离再与过量苯胺继续反应,生成目标产物。第一步反应很快,回流30 min即可;通过正交试验得出第二步反应的最佳条件为：反应体系在120℃回流3.0 h,产物的产率为90.5%。采用IR、MS1、H NMR和13C NMR对其结构进行表征。以丰光萝卜种子为材料,采用萝卜子叶扩张生长法测定其促进细胞分裂的活性,结果表明：该化合物在0.01~1.00 mg.L-1浓度范围内能显著促进萝卜子叶生长,浓度为1.00 mg.L-1时活性最高。

碳酸二甲酯和苯胺胺解反应产物的液相色谱分析

采用气-质联用仪对碳酸二甲酯和苯胺胺解反应合成苯氨基甲酸甲酯的反应体系的副产物N，N-二甲基苯胺进行定性分析，并提出了该反应体系主、副产物的液相色谱的分析方法，以硝基苯为内标物，实现了苯胺、苯氨基甲酸甲酯、N-甲基苯胺、二苯脲及N，N-二甲基苯胺的定量分析，实验结果表明，在一定浓度下，这5种组分与峰高线性良好，回收率在97．8％～102．7％，相对标准偏差小于2．01％。

达洁灵消毒剂部分性能的试验观察

达洁灵消毒剂为含三氯均二苯脲50 g/L和十二烷基二甲基甜菜碱的复方消毒液。为了解其部分性能,进行了悬液定量杀菌试验、存放54℃稳定性检测与部分毒性试验。结果,以含500 mg/L三氯均二苯脲的达洁灵消毒剂溶液作用5 min,以含1 000 mg/L三氯均二苯脲者作用20 min,对悬液中白色念珠菌的杀灭率分别为99.92％与100％。于54℃存放14 d者,含550 mg/L三氯均二苯脲的该复方溶液作用5min,对悬液中白色念珠菌杀灭率为99.94％。该复方对小鼠口服LD50>5 000 mg/kg,作用后家兔皮肤无红斑和水肿。结果表明,该复方有较好杀灭白色念珠菌效果,稳定性较好,基本无毒、对皮肤无刺激。

2,6-二氯苯胺的合成研究

对 2 ,6-二氯苯胺的生产工艺路线进行了比较 ,提出以苯胺和尿素为起始原料 ,经缩合 ,得二苯脲 ;二苯脲经磺化、氯化、水解脱碳酰基、再水解脱磺酸基 ,得 2 ,6-二氯苯胺 ,总收率 60 % ,其纯度达99%以上 .与传统工艺相比 ,2 ,6-二氯苯胺合成成本大幅下降 .

苯氨基甲酸甲酯精馏残渣的紫外分光光度分析

对非光气法合成苯氨基甲酸甲酯精馏残渣中各组分,采用双波长紫外分光光度法进行了含量分析试验。试验结果表明:N,N'-二苯基脲的吸光度和质量浓度一元线性回归方程为ADPU=0.3949ρDPU-0.001031,相关系数R2=0.9999;苯氨基甲酸甲酯和N,N'-二苯基脲的回收率分别为96.1%～102.3%和96.8%～101.0%,相对标准偏差小于0.4%;将该法所测定结果与高效液相色谱所测定结果比较,其相对偏差小于2%。采用双波长紫外分光光度法测定MPC和DPU的含量具有准确、快速、简便等特点。

二苯脲与碳酸二甲酯合成苯氨基甲酸甲酯研究

以氧化铅为催化剂,考察了温度、时间、催化剂的量及原料配比等条件对合成苯氨基甲酸甲酯反应的影响,确定了适宜的反应条件,并试验了不同附载型固体催化剂,发现以三氧化二铝为载体效果最好。结果表明,附载型固体催化剂可使二苯脲的转化率达到94.7%,苯氨基甲酸甲酯收率可达98.2%。