手性拆分技术的工业应用

综述了迄今为止在实验室或者工业领域内所采用的手性拆分技术 ,包括直接结晶拆分法、化学拆分法、动力学拆分法、色谱拆分法以及手性膜拆分法等 ,指出了各种方法的优缺点 ,并比较了它们在工业领域中进行规模生产的可能性 ,共引用文章 4 1篇。

同手性和异手性相互作用对超分子聚合物的调控作用

手性是自然界的基本属性,手性分子是生命体的重要构造基元之一,对维系生命体的结构和功能具有独特作用,因此理解手性特别是超分子手性在超分子结构和功能上的作用具有重要意义。近年来,手性超分子聚合物引起了广泛的关注,有助于理解DNA、蛋白质等生物功能分子的多级次手性结构组装行为。本文从手性构造基元自组装形成手性螺旋结构出发,介绍了对映体混合物中手性相互作用(同手性作用、异手性作用)对超分子聚合物的结构、生长的调控作用,及手性基元之间的选择性对超分子聚合物的生长和功能的影响,为理解超分子体系中的手性相互作用提供了基础。

抗心律失常药丙吡胺的分光光度测定新法

建立了一种用于抗心律失常药丙吡胺的分光光度测定新法。此法基于下述4个步骤:(1)丙吡胺分子中的氮原子能与过量四苯硼钠(Ph_4B^-Na^+)定量反应生成沉淀;(2)滤液中余量的四苯硼钠(Ph_4B^-Na^+)负一价大阴离子(Ph_4B^-)与Cu^+-2,9-二甲基-1,10-菲罗啉(正一价大阳离子)螯合物生成缔合物;(3)这黄色的缔合物经异戊醇定量地萃取;(4)在最大吸收波长470纳米处相对于参比溶液测定吸光度。在最佳条件下,校正曲线的线性关系良好,线性回归系数R2=0.9991,遵守比尔定律的浓度范围是0~2×10^(-4) mol/L的,丙吡胺。此法用于丙吡胺模拟注射液的测定,其标准加入的回收率范围为99.76%~100.66%,日内和日间变异系数分别是0.25%和0.42%。测定3×10^(-4) mmol的Ph4B-时,■2×10^(-4) mmol量的Na^+,K^+,Ag^+,Mg^(2+),Zn^(2+),Co^(2+),Cd^(2+),Al^(3+)及■5×10^(-5)mmol量的Ca^(2+),Sr^(2+),Ba^(2+),Fe^(2+),Fe^(3+)和■5×10^(-4) mmol量的Cl^-,NO_3^-不干扰。而■5×10^(-5) mmol量的Cu^(2+)能抢夺Cu+-2,9-二甲基-1,10-菲罗啉螯合物中的2,9-二甲基-1,10-菲罗啉,从而有干扰,但加入盐酸羟胺将Cu2+还原成Cu+,即可消除此干扰。本法简便,可靠,未见国内外报道。

α-氨基丁酸对映异构体在DMF＋水混合溶剂中的焓对作用

利用等温滴定微量热法(ITC)分别测定了298.15K时L-α-氨基丁酸和D-α-氨基丁酸两种对映异构体在不同组成的二甲基甲酰胺(DMF)+水混合溶剂中的稀释焓.根据统计热力学的McMillan-Mayer理论计算各溶剂组成下的同系焓对作用系数(hxx).从溶质-溶质和溶质-溶剂相互作用的观点出发探讨了三元水溶液中疏水-疏水、疏水-亲水和亲水-亲水作用的竞争平衡.实验发现,在所研究的混合溶剂组成范围内(wDMF=0-0.3),α-氨基丁酸两种对映体的hxx都是较大的正值,且都随wDMF的增大而逐渐减小,而有趣的是L型对映体的hxx值普遍比D型的大(hLL>hDD),说明ITC可以区分对映异构体的同手性焓对作用.结果表明:在α-氨基丁酸+水+DMF三元溶液体系中,疏水-疏水和疏水-亲水作用在分子对作用过程中占优势;在α-氨基丁酸的同种对映体发生分子对作用时,L-L分子对比D-D分子对在构型上更有利于α-碳上疏水侧链(CH3CH2-)的靠拢,疏水基团的水合壳层发生交盖,局部破坏而释放出部分结构化的水,过程自发、吸热且伴随显著熵增(ΔG<0,ΔH>0,ΔS=(ΔH-ΔG)/T>0),因而在稀释时释放出更多热量,hxx具有较大的正值.