弱相互作用构筑的二维、三维冠醚配合物｛[K(18-C-6)]_2(C_2H_4Cl_2)｝[Ni(dmit)_2]_2和[K(18-C-6)][Ni(dmit)_2]的合成与结构

研究了 18 冠 6与NiCl2 ·6H2 O,K2 dmit(dmit=4,5 dimercapto 1,3 dithiole 2 thione,C3S2 -5)在不同溶剂中反应生成的两个标题配合物｛[K(18 C 6)]2 (C2 H4 Cl2 )｝[Ni(dmit)2 ]2 (1)和[K(18 C 6)][Ni(dmit)2 ](2).通过元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射进行了表征.1和 2均属三斜晶系,空间群P 1.1的晶体学数据:a =1 0 2 72 (2)nm,b =1 2 2 82 (3 )nm,c=1 42 0 5(3 )nm,α =113 473(3 )°,β =90 60 9(3)°,γ =91 43 9(3)°,V =1 64 3 0 (6)nm3,Z =2,F(0 0 0 )=876,R1=0 0 5 0 3 2的晶体学数据:a =0 85 0 2 (2)nm,b=1 2 178(4)nm,c =1 5 118(4)nm,α =86 45 4(5 )°,β =77 73 4(5 )°,γ =85 3 64 (5)°,V =1 5 2 2 8(8)nm3,Z =2,F(0 0 0) =774,R1=0 0 5 65.配合物 1,2分别通过K S,K Cl,S S和K S,S S弱相互作用形成二维。

新型C_n[M(dmit)_2]类导电配位化合物的研究

首次将不饱和杂原子环状阳离子(N-甲基吡啶阳离子、N-甲基喹啉阳离子和N-甲基苯并噻唑阳离子)及三甲基苯基铵阳离子引入[M(dmit)_2]^(n-)体系制备得到了6个新型的导电配位化合物C_n[M(dmit)_2](M=Ni,Pd,Pt,n=2,1).对这些新化合物进行了组成和结构的测定,研究了它们的IR,UV,ESR和XPS,测定了变温磁化率和室温导电率.结果表明,外部阳离子的大小和形状会影响阴离子部分[M(dmit)_2]^(n-)的荷电量以及电荷分布,从而导致配合物性能的改变,说明外部阳离子可以通过另外一种方式来影响配合物的电性能.

Rm·M(dmit)_2型有机金属配合物的合成与表征

合成了２个系列９种新的季铵·二（１，３－二硫杂环戊烯－２－硫酮－４，５－二巯基）金属［缩写为Ｒｍ·Ｍ（ｄｍｉｔ）２］型有机金属配合物。用元素分析、ＩＣＰ和１ＨＮＭＲ等对它们的结构进行了表征，并讨论了光谱特征。

dmit配合物的合成与应用

文章综述了近10年来dmi(t dmit为4,5-二巯基-1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮)配合物的合成方法及应用,并对其优缺点进行了讨论。

含DMIT配体配合物的结构与导电性

本文描述了含DMIT(4,5-二硫基-1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮)配体配合物的含成和导电性,讨论了其各个结构层次及其与导电性的关系。Ni、Pd、Pt、的DMIT导电配合物的分子结构特征是平面构型和离域π电子态,晶体结构特征是配位阴离子堆砌成各种形式的、导电能力不同的分子柱和分子层,作为非导电组元的平衡离子对导电性也有重要影响。

(Bu_4N)[Ni(dmit)_2]的一步合成及一种新晶相

用中心离子替代和空气自动氧化的方法由 (Bu4N) 2 [Zn(dmit) 2 ]一步合成了 (Bu4N) [Ni(dmit) 2 ] .这种方法可推广到其它Z[M(dmit) 2 ]配合物和Z[M(dmit) 2 ] 2 导电配合物的合成 .(Bu4N) [Ni(dmit) 2 ]结晶过程中出现两个晶相 ,其中空间群为C2 /c的侧心单斜相为新晶相 .X射线结构测定结果为 :a =2 0 191(2 )nm ,b =1 3 40 4(1)nm ,c =1 2 14 1(1)nm ,β =10 5 5 5 (1)° ,V =3 165 5 (6)nm3 ,R =0 0 5 5 .晶体中的 [Ni(dmit) 2 ] -呈D2h点群对称性 ,平面性接近完美 ,共轭性相当显著 .相邻 [Ni(dmit) 2 ] -平面间的夹角为 75 5 6(3 )° .

（Et_4N）_m·M（dmit）_2型配合物的合成及其红外光谱

（Ｅｔ_４Ｎ）_ｍ·Ｍ（ｄｍｉｔ）_２型配合物的合成及其红外光谱李洪启，王爱勤，宋燕西，谭干祖，姚钟麒，俞贤达（中国科学院兰州化学物理研究所兰州７３００００）关键词二（二硫杂环戊烯硫酮二巯基）金属，配合物，合成，红外光谱由二（１，３－二硫杂环戊烯－２－...

一维链状配合物[BrBzPy][Ni(dmit)_2]的合成和红外光谱研究

合成了一种新的化合物[BrBzPy][Ni(dmit)2](1),并进行了红外光谱表征。晶体的结构结果表明它的空间点群为P21c,a=0.6275(1)nm,b=1.7438(3)nm,c=2.2839(3)nm,α=90°,β=9.187(1)nm,γ=90°,V=2.497(7)nm3,Z=4,Mr=700.57,Dc=1.863g·cm-3。晶体中[Ni(dmit)2]-非常接近平面,共轭性相当显著,且成为一维链状结构。

分子基磁体[NCBzPy][Ni(dmit)_2]的合成、表征和磁学性质(英文)

合成了一种新的取代苄基吡啶盐 [NCBzPy]Cl( 1 ) ,1和NiCl2 ,dmit2 -反应生成分子基磁体 [NCBzPy][Ni(dmit) 2 ]( 2 ) ,其结构用元素分析、IR和UV进行了表征。并测定了 2在 2K～ 3 0 0K的变温磁化率 ,结果显示 ,相邻Ni3 + 之间存在铁磁偶合作用。

(FeCp2)_n〔M(dmit)_2〕的合成、表征与性质研究

合成了四个二茂铁阳离子·二 (1.3 -二硫杂环戊 - 4-烯 - 2 -二硫酮 - 4.5 -二巯基 )缩写为(FeCp2 ) n〔M (dmit) 2 〕(M -Ni,Cu ;n≤ 2 )金属有机配合物用EA ,ICP ,′HNMR ,UV .IR对它们进行了表征 。

盐酸溶液中dmit(Bu^n)_2对Q235钢的缓蚀性能研究

合成了有机硫化合物4,5-二(正丁硫基)-1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮(dmit(Bun)2),用元素分析和红外光谱进行了表征,采用电化学极化曲线法研究了dmit(Bun)2在1.0 mol·L-1HCl溶液中对Q235钢的缓蚀作用,并考察了dmit(Bun)2浓度、HCl浓度、腐蚀体系温度、缓蚀液放置时间对缓蚀性能的影响。研究结果表明:在30℃时,dmit(Bun)2浓度为80 mg·L-1的1.0 mol·L-1HCl溶液中,缓蚀剂对Q235钢的缓蚀率达到了99.01%,dmit(Bun)2为混合型缓蚀剂。吸附拟合表明:dmit(Bun)2在Q235钢表面的吸附符合Langmuir吸附等温式,属于自发进行的化学吸附。dmit(Bun)2的缓蚀率随dmit(Bun)2浓度增大而升高,随腐蚀体系温度升高而降低,随HCl浓度增大而逐渐降低,随静置时间的延长、dmit(Bun)2的缓蚀性变化不大。

同质异晶[Ni(dmit)_2]^-基配合物的合成与表征

分别以丙酮和乙腈为溶剂重结晶得到了结构不同的两种(Bu4N)[Ni(dmit)2]化合物,使用红外光谱、单晶X-射线衍射手段对所得到的化合物进行了结构表征.结果表明化合物1属于单斜晶系,空间群为P21/c,a=20.159(4),b=13.394(3),c=12.169(3),相邻的[Ni(dmit)2]-阴离子通过侧边较弱的S…S相互作用堆积成独立的柱状结构,阴离子柱平行排列形成阴离子层,四丁基铵阳离子填充在阴离子层之间.化合物2属于三斜晶系,空间群为P-1,a=11.7076(9),b=12.1072(9),c=12.3673(10),与化合物1不同的是,在化合物2的堆积结构中,相邻的[Ni(dmit)2]-阴离子沿着分子短轴方向有了一定的旋转.

以PMMA为基质的DMIT化合物复合薄膜的制备及性能研究

以配位阳离子苄基吡啶鎓盐和配位阴离子二硫烯镍(Ⅲ)作为原料,合成了一种DMIT(1,3-二硫醚-2-硫酮-4,5-二硫烯)化合物[N-(4-硝基-苄基)-吡啶][Ni(dmit)2],并通过旋涂法制备掺杂质量比为1%的DMIT类化合物/PMMA复合薄膜。对化合物进行了红外光谱表征,对复合薄膜进行了扫描电镜和荧光光谱测试。荧光光谱测试分析表明,单独的化合物及PMMA均无荧光,混合后得到的[N-(4-硝基-苄基)-吡啶][Ni(dmit)2]/PMMA复合薄膜有荧光可以作为发光材料。通过扫描电镜观察所制复合薄膜,化合物掺杂度较小且无晶体渗出,可制得较薄的复合薄膜。

一种金属有机DMIT类材料的光限幅实验研究

合成了一种金属有机配合物二(四乙基铵)双(4,5-二硫基-1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮)-铜(Et-Cu),配制了其浓度为1.0×10-3mol/L的乙腈溶液,采用开孔Z扫描方法,表征了该样品在波长1053nm,脉宽18ns条件下的非线性光学特性。实验结果表明,在纳秒脉冲下,该材料具有光限幅效应,并认为该效应是基于材料的反饱和吸收特性。该材料在光限幅器件上具有潜在应用价值。

分子导体(PyH)[Ni(dmit)_2]_2的合成、结构与导电性

合成了一种新的导电分子晶体(PyH)[Ni(dmit)2 ]2 (Py =pyridine,dmit=(C3S5)2 -=4,5 dimercapto 1,3 dithiole 2 thione),用元素分析、红外光谱对其进行了表征,并用四圆X射线衍射方法确定了结构,该晶体属于三斜晶系,P 1空间群;晶胞参数为:a =0 5 92 2 7(4)nm,b =0 82 2 79(6)nm,c=1 675 3 5 (9)nm,α =90 2 3 3 (5)°,β =92 10 7(5)°,γ =10 4 65 4(6)°;V =0 7892 5 (9)nm3,Z =1.(PyH)[Ni(dmit)2 ]2 晶体中,导电组元[Ni(dmit)2 ]-0 5沿b轴方向形成具有二聚体结构的柱状堆积,在(0 0 1)面形成以肩并肩分子间的S S强相互作用为特征的二维导电层,这种二维导电层上的室温电导率为 0 13Ω-1·cm-1,在c轴方向,(PyH)+与[Ni(dmit)2 ]-0 5之间除库仑作用外,还存在N—H S,C—H S氢键相互作用.单晶(0 0 1)面上变温电阻的测定结果表明,在 90K到室温的温度范围内,(PyH)[Ni (dmit)2 ]2 具有半导体导电行为,导电激活能为 0 15eV.

分子导体(Py Me)[Ni(dmit)_2]_2的合成、结构与导电性

合成了一种新的导电分子晶体 (PyMe) [Ni(dmit) 2 ] 2 (Py =pyridine ,dmit =(C3 S5) 2 -=4,5 dimercapto 1,3 dithiole 2 thio nato) ,并用四圆X射线衍射方法确定了结构 ,该晶体属于三斜晶系 ,P 1空间群 ;晶胞参数为 :a =0 7483 7( 9)nm ,b =1 15 479( 16)nm ,c =1 9775 ( 3 )nm ,α =99 2 68( 12 )° ,β =99 14 0 ( 10 )° ,γ =99 673 ( 11)° ;V =1 63 2 0 ( 4 )nm3 ,Dc=2 0 2 9g/cm3 ,Z =2 .导电组元 [Ni(dmit) 2 ] 0 .5-沿 [-110 ]方向堆积成柱 (column) ,柱与柱之间进一步借助于大量的S…S分子间相互作用形成二维导电层 ,测得在 ( 0 0 1)面上的室温电导率为 10 -1～ 10 -4Ω-1·cm-1.用结构参数和分子间重叠积分相结合的方法 ,分析了导电性与结构的关系 .

金属有机自由基离子盐[Fe(CpMe)_2][M(dmit)_2]和[FeCp(Tol)]_n[M(dmit)_2]的合成和固体导电性质

报道了6个新的含均同或混合茂铁阳离子和[M(dmit)_2]阴离子的金属有机自由基离子盐类化合物[Fe(CpMe)_2]IM(dmit)_2]和[FeCp(Tol)],[M(dmit)_2]的合成和鉴定,测定了化合物的电导率,讨论了化合物的结构对电导率的影响,发现[Fe(CpMe)_2][M(dmit)_2]的室温电导率比相应的[M(mnt)_2]阴离子盐要高3～7个数量级.

两个含dmit配体的二核钨簇合物的合成,结构表征和电学性质

通过配体取代反应, 以W2S4(dtp)2 (dtp = S2P(OC2H5)2-)为起始物, 将它和(PhCO)2dmit(dmit = )及R4NBr (R = Et, Bu)反应, 首次获得两个二核钨化合物(Bu4N)2W2S4(dmit)2 (I)和(Et4N)2W2S4(dmit)2 (II). 并对这两个化合物进行了红外光谱表征, 测定了化合物(I)的13C NMR谱和晶体结构. 结构分析表明, 在化合物(I)的晶胞堆积中存在S(((S超分子相互作用. 对化合物(II)的变温电导率测定证实化合物(II)具有半导体导电性. 化合物(I)的结晶学参数为: 正交晶系, 空间群Pbcn, 晶胞参数a = 18.048 (5), b = 15.937 (5), c = 19.191 (6) ?, V = 5520 (5) ?3, Z = 4, R = 0.084, Rw = 0.

Dmit配合物的合成及其UV-VIS-NIR光谱

选用二硫烯类配体Dmit首次合成了新配合物(MePyMe)2[Ni(dmit)2]和(MePyMe)[Ni(dmit)2],测定了二者在乙腈溶剂中的UV-VIS-NIR吸收光谱;并在I3-存在时测定了(MePyMe)2[Ni(dmit)2]在乙腈溶剂中的动态UV-VIS-NIR吸收光谱,对某些光谱峰做了指认。结果表明:阴离子的不同氧化态对吸收光谱影响较大,[Ni(dmit)2]2-无NIR吸收,而[Ni(dmit)2]-有强烈的NIR吸收,因此,后者[Ni(dmit)2]-可作为NIR激光染料。其NIR吸收应源自[Ni(dmit)2]-的小的LUMO与HOMO的π→π*跃迁。