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膦配体链长对锚合膦配体修饰的Rh/SiO_2催化剂上氢甲酰化反应性能的影响(英文) 被引量:5
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作者 刘佳 严丽 +2 位作者 姜淼 李存耀 丁云杰 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第2期268-272,共5页
烯烃氢甲酰化反应产物醛是生产多种有机化合物的重要中间体,具有重要的工业价值.均相催化剂具有反应条件温和及催化效率高的优点,因而成为工业应用的主要催化体系,但催化剂分离复杂且昂贵.多相催化剂具有易分离和易回收的优点,但在氢甲... 烯烃氢甲酰化反应产物醛是生产多种有机化合物的重要中间体,具有重要的工业价值.均相催化剂具有反应条件温和及催化效率高的优点,因而成为工业应用的主要催化体系,但催化剂分离复杂且昂贵.多相催化剂具有易分离和易回收的优点,但在氢甲酰化反应中的活性和选择性较低,因而大大阻碍了其在工业上的应用.为了得到兼具两种催化剂优点的新型催化剂,人们进行了数十年的研究,均相催化剂多相化便是其中一个研究热点.实现该策略最常用的一个方法是将均相催化剂固载到载体上,以此来达到催化剂易从反应物及产物中分离,同时保有高活性高选择性的目的.通过化学键将金属配合物的配体键合到载体上已经取得了一定的成功,但依然存在着活性组分流失和催化剂失活的问题.本课题组开发了一种锚合膦配体修饰的Rh/SiO_2新型催化剂,在乙烯氢甲酰化反应中表现出卓越的稳定性,反应1000 h后依然没有出现活性下降和组分流失的现象,这是因为配体和活性金属同时被固载在载体SiO_2上.但是由于配体和活性金属都不能自由移动,很多配体不能与金属原子有效接触,起不到配位效应,因而催化剂活性仍不够高.因此,为了提高锚合膦配体修饰的Rh/SiO_2催化剂的活性,我们合成了具有较长链长的膦DPPPTS,并与商业购买的链长较短的膦DPPETS做对比,研究锚合膦配体链长和催化剂活性的关系.使用N_2物理吸附、原位红外光谱(FT-IR)和固体^(31)P核磁共振(NMR)等探讨了膦配体链长影响催化性能的原因.固定床上乙烯氢甲酰化反应结果表明,当膦配体的链长增长一个亚甲基长度后,反应稳定后催化剂的活性提高了一倍以上.N_2物理吸附实验表明,延长配体的链长对催化剂结构性质的影响不大,因而也不会改变反应时的传质.催化剂吸附合成气(CO:H_2=1:1)的原位FT-IR结果表明,不同链长膦配体修饰的Rh/SiO_2催化剂上均原位生成了类似于用于均相氢甲酰化反应的Wilkinson型催化剂的活性物种HRh(CO)_2(DPPPTS)_2[或HRh(CO)_2(DPPETS)_2],以及吸附在Rh上的线式CO.这两种吸附物种均利于氢甲酰化反应的进行,其中以前者活性更好.从原位FT-IR结果同样看出,锚合链长较长的膦配体的催化剂(DPPPTS-Rh/SiO_2)上原位生成的活性物种量更多,因而催化活性更高.固体^(31)P NMR结果表明,催化剂上的膦以自由态的膦(高场峰β)和与Rh配位的膦(低场峰α)两种形式存在.α峰面积和β峰面积之比(r)越高代表与Rh配位的膦配体占总膦量的比例越高.发现DPPPTS-Rh/SiO_2催化剂的r值(1.31)高于DPPETS-Rh/SiO_2催化剂(1.05),即前者与Rh配位生成活性物种的膦配体的比例更高.结合原位FT-IR和固体^(31)P NMR的结果可知,链长较长的DPPPTS更容易与Rh配位,从而生成更多的铑膦配合物活性物种,因而催化剂活性更高.因此,增长锚合膦配体的链长有助于提高其修饰的Rh/SiO_2催化剂的活性. 展开更多
关键词 锚合膦 链长 硅胶 氢甲酰化
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悬臂型阳离子水性聚氨酯分散体的合成 被引量:2
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作者 张淼 尹龙 +3 位作者 张莹双 耿武松 汪许俭 王武生 《涂料工业》 CAS CSCD 北大核心 2020年第9期1-5,11,共6页
以2-乙基-2-羟甲基氧杂环丁烷与二甲胺为原料,合成了一种亲水离子位于聚氨酯结构的侧链、且结构中不含有β氢的阳离子亲水扩链剂--N,N-二甲基-2-(二羟甲基)丁胺(DMDMOBA),将其作为扩链剂合成了阳离子水性聚氨酯。采用1H NMR和液质联用对... 以2-乙基-2-羟甲基氧杂环丁烷与二甲胺为原料,合成了一种亲水离子位于聚氨酯结构的侧链、且结构中不含有β氢的阳离子亲水扩链剂--N,N-二甲基-2-(二羟甲基)丁胺(DMDMOBA),将其作为扩链剂合成了阳离子水性聚氨酯。采用1H NMR和液质联用对N,N-二甲基-2-(二羟甲基)丁胺进行结构表征,采用马尔文激光粒度仪对阳离子水性聚氨酯乳液的粒径进行测试,采用拉伸试验机对聚氨酯胶膜拉伸强度进行测试。结果表明:与常用阳离子亲水扩链剂N-甲基二乙醇胺(MDEA)比较,新型扩链剂合成的阳离子水性聚氨酯的亲水离子位于聚氨酯侧链,其自乳化能力好于主链型阳离子水性聚氨酯,且具有更好的抗黄变性能,合成的水性聚氨酯胶膜力学性能也优于主链型阳离子水性聚氨酯。 展开更多
关键词 阳离子扩链剂 水性聚氨酯 N-甲基二乙醇胺 悬挂胺
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Dynamical Interaction Between Information and Disease Spreading in Populations of Moving Agents 被引量:2
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作者 Lingling Xia Bo Song +2 位作者 Zhengjun Jing Yurong Song Liang Zhang 《Computers, Materials & Continua》 SCIE EI 2018年第10期123-144,共22页
Considering dynamical disease spreading network consisting of moving individuals,a new double-layer network is constructed,one where the information dissemination process takes place and the other where the dynamics o... Considering dynamical disease spreading network consisting of moving individuals,a new double-layer network is constructed,one where the information dissemination process takes place and the other where the dynamics of disease spreading evolves.On the basis of Markov chains theory,a new model characterizing the coupled dynamics between information dissemination and disease spreading in populations of moving agents is established and corresponding state probability equations are formulated to describe the probability in each state of every node at each moment.Monte Carlo simulations are performed to characterize the interaction process between information and disease spreading and investigate factors that influence spreading dynamics.Simulation results show that the increasing of information transmission rate can reduce the scale of disease spreading in some degree.Shortening infection period and strengthening consciousness for self-protection by decreasing individual’s scope of activity both can effectively reduce the final refractory density for the disease but have less effect on the information dissemination.In addition,the increasing of vaccination rate or decreasing of long-range travel can also reduce the scale of disease spreading. 展开更多
关键词 Complex networks Markov chains theory interaction process spreading dynamics double-layer network
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倍半硅氧烷基电致发光材料的研究进展
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作者 王昊 郭金宝 魏杰 《信息记录材料》 2010年第5期33-43,共11页
有机电致发光器件(OLED)作为一种新型显示器件,其结构简单、易于制造、成本更低、性能更好,未来在各领域将有很大的应用潜力。其中电致发光材料是OLED的核心材料,是OLED能否工业化生产的关键因素,但目前发光材料仍存在一些不足。多面体... 有机电致发光器件(OLED)作为一种新型显示器件,其结构简单、易于制造、成本更低、性能更好,未来在各领域将有很大的应用潜力。其中电致发光材料是OLED的核心材料,是OLED能否工业化生产的关键因素,但目前发光材料仍存在一些不足。多面体倍半硅氧烷(POSS)作为一种笼状无机材料,由于具有良好的耐热性、力学强度、稀释效应,经常与咔唑、芴等有机物杂化,从而有效地改善光电和物理性能,被用作OLED电致发光材料,已得到当前电致发光研发领域的极大关注。本文主要介绍了倍半硅氧烷基电致发光材料的研究进展。 展开更多
关键词 多面体倍半硅氧烷 电致发光材料 有机/无机杂化 星形式/垂臂式
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约束环境下的多移动机器人自适应伸展算法(英文)
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作者 谈金东 陈曦 《山东大学学报(工学版)》 CAS 北大核心 2010年第2期34-42,共9页
本文介绍了一种用来控制移动机器人组成链式网络并修复通讯连接的自适应分布式机器人合作算法。开发了单层链式伸展算法和双层链式伸展算法,使得移动机器人可以对开放式环境和受约束环境进行探索。还介绍了一种用于寻找最优通讯距离的... 本文介绍了一种用来控制移动机器人组成链式网络并修复通讯连接的自适应分布式机器人合作算法。开发了单层链式伸展算法和双层链式伸展算法,使得移动机器人可以对开放式环境和受约束环境进行探索。还介绍了一种用于寻找最优通讯距离的综合化的方法。通过使用其测量结果,移动机器人系统可以组织成为优化的链式结构并进行伸展。这种伸展算法可以检测到网络中某个机器人节点的缺失,并重新配置系统。它为通讯连接的中断问题提供了一种自适应的解决方案。 展开更多
关键词 移动传感器网络 双层链式伸展 自适应算法
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