Study on the Interaction of Mitomycin C with ct-DNA by Pd-Porphin Room Temperature Phosphorescence Probe

Anticancer drug Mitomycin C (MMC) quenches remarkably phosphorescence and reduces lifetime of phosphorescence probe, Pd-meso-tetrakis-(4-trimethylaminophenyl)porphin (Pd-TAPP), in the presence of calf thymus DNA. These results may be attributed to the site competition of MMC with the probe and electron transfer between MMC and probe. MMC also increases polarization degree of the probe by covalent drug-DNA or DNA-drug-DNA crosslinking.

ZnS:Mn量子点作磷光探针定量检测微量汞

以巯基丙酸(MPA)为稳定剂,合成了锰掺杂硫化锌(ZnS:Mn)量子点。由于汞离子对ZnS:Mn量子点的磷光有很强的猝灭作用,应用MPA修饰的ZnS:Mn量子点作磷光探针,定量检测水相中的微量汞离子。相对于荧光,磷光的寿命长、选择性好,没有荧光和散射光的干扰。在优化的实验条件下,当汞离子的浓度在1.0×10^(-5)~1.0×10^(-3)mol·L^(-1)范围内时,ZnS:Mn量子点的△P/P与汞离子浓度之间的关系符合Stem-Volmer方程,其线性相关系数为0.998 8。回收率为85.2%~106.1%,相对标准偏差为3.46%,检出限为9.7×10^(-6)mol·L^(-1)。讨论了量子点磷光的猝灭机理,研究了常见金属离子的干扰作用,选择合适的掩蔽剂,可以有效地消除干扰离子的影响。

水介质钯卟啉室温磷光探针与小牛胸腺DNA作用的光谱特性

The characteristics of absorption, fluorescence, room temperature phosphorescence(RTP) spectra of meso tetrakis(4 N trimethylaminobenzyl)porphin(TAPP) and Palladium porphyrin(Pd TAPP) probe in the presence and absence of ct DNA has been studied. Pd TAPP shows a very weak RTP emission in aqueous solution and strong RTP emission in the presence of DNA. Maximum RTP was observed at pH=7, with maximum excitation and emission wavelengths at 414 nm and 684 nm, respectively. RTP decay follows a first order exponential equation, RTP lifetime (τ) of probe is (0.72±0.03) ms. The detection limit of ct DNA may reach 8.8×10 -7 mol/L. The relative standard deviation(RSD) is less than ±6.6% in the linear range.

磷光成像技术及其在肿瘤和视血管疾病诊断中的应用

本文简述了磷光成像技术的基本原理及其在肿瘤和其它与体内氧浓度变化有关的疾病的早期诊断中潜在的应用价值。并指出该技术尚存在的问题及今后研究的课题。

ZnS∶Mn/ZnS量子点在DNA定量分析中的应用

以巯基乙酸为稳定剂,采用成核掺杂的方法在水溶液中一步制备得到具有核壳结构的ZnS∶Mn/ZnS量子点。研究了荧光、室温磷光产生的机理。基于DNA对量子点发光的增强效应,以ZnS∶Mn/ZnS量子点作为标记探针建立了测定DNA的荧光、室温磷光的分析方法。考察了量子点浓度、EDC/NHS用量和反应时间等条件对DNA测定的影响。结果表明,在最佳测定条件下,荧光、室温磷光两种分析方法测定小牛胸腺DNA的线性区间均为50~600μg/L,检出限分别为39.6、28.5μg/L,回收率分别为98%~104%、99%~101%,25次重复测定300μg/L ctDNA的相对标准偏差分别为3.1%、2.3%。该方法简单、安全、灵敏度高。

硫化锌掺锰量子点磷光探针法快速检测牛奶中的三聚氰胺

基于三聚氰胺（MA）对谷胱甘肽（还原型）包覆的硫化锌掺锰量子点磷光的猝灭作用,建立了快速测定牛奶中MA的磷光探针法。实验结果表明,在中性溶液中,MA浓度在8.0-70.0 nmol/L范围内,磷光量子点强度的猝灭值（ΔPL）与MA的浓度呈线性关系,线性方程为ΔPL=1.59cMA＋15.17,相关系数（r）为0.996 5,方法检出限4.0nmol/L。将本方法用于牛奶加标样品中MA的分析,RSD为3.26%,MA的平均回收率为90.05%-98.08%。

锰掺杂硫化锌量子点磷光探针对蜂蜜中四环素类抗生素残留的高灵敏检测

通过水合法合成了L-半胱氨酸修饰的锰掺杂硫化锌量子点(Mn∶ZnS QDs)。利用四环素类抗生素(Tetracyclines,TCs)对锰掺杂硫化锌量子点磷光激发光的內滤效应建立蜂蜜中TCs残留的快速、高灵敏检测方法。TCs在Mn∶ZnS QDs磷光最佳激发波长289 nm处有较强的紫外吸收,当Mn∶ZnS QDs体系中存在TCs时,激发光一定程度地被TCs吸收,磷光信号减弱。本研究以强力霉素(Doxycycline,DTC)为代表,建立Mn∶ZnS QDs磷光信号与DTC浓度的线性关系,进而实现对DTC的定量检测。结果表明,在优化条件下,Mn∶ZnS QDs磷光信号减小值的自然对数与DTC浓度在0.05~150μmol·L-1范围内呈良好的线性关系,线性方程为ln P 0/P=0.01758 C(DTC)+0.01351(R 2=0.999),检出限为0.0097μmol·L-1。同时,对实际样品蜂蜜做了加标回收率实验,回收率为92.4%~110%。本研究建立的Mn∶ZnS QDs磷光探针用于TCs残留检测具有良好重复性和稳定性,可用于蜂蜜中TCs残留的快速、高灵敏检测。

金属钯/铂卟啉室温燐光探针在生物医学领域的应用研究

钯 铂 卟啉络合物在室温下发射长寿命 (ms)、长波长的光 ,这些特点使其在生物分析方面成为有用的探针。本文综述了该探针在光免疫标记、肿瘤诊断、DNA测定、生物传感器及其它方面的研究进展。引用文献 4

异硫氰酸荧光素-酚藏花红双发光磷光探针测定DNA

以Pb2+为离子微扰剂时,酚藏花红(PF)与异硫氰酸荧光素(FITC)均能在滤纸上分别发射强而稳定的室温磷光(RTP)信号;当两者混合时,发现PF和FITC的RTP信号均显著增强;而1.12 ag DNA spot-1均使PF和FITC的RTP信号剧烈增强,在634与659 nm处PF和FITC的ΔIp与DNA含量成线性关系,据此建立了FITC-PF双发光磷光探针测定蛋白质的新方法.该方法的检出限(LD)分别为14zg DNA spot–1(PF)和18zg DNA spot–1(FITC),灵敏度高,并成功用于花蜜样品中DNA含量的测定.同时探讨了FITC-PF双发光磷光探针测定痕量DNA的反应机理.

两种水溶性钯卟啉磷光探针的在位合成及其发光光谱特性研究

本文探索了合成水溶性钯卟啉(Pd TAPP和Pd TSPP)的最佳实验条件,通过紫外可见光谱、荧光光谱和室温磷光光谱研究了合成情况,并考察了其在不同有序介质中的室温磷光特性。

一种单线态氧特异性钌配合物磷光探针的合成与应用

以2,2’-联吡啶(bpy)及4-(9-蒽基)-2,2’-联吡啶(An-bpy)为配位体,设计合成了一种可用于单线态氧高灵敏度高选择性磷光检测的钌(II)配合物磷光探针[Ru(bpy)2(An-bpy)](PF6)2。该探针几乎不发磷光,但与单线态氧反应生成蒽基内过氧化物后,磷光强度显著增强。对各种活性氧组分的磷光响应结果表明探针对单线态氧的识别具有良好的选择性。该探针被用于MoO42--H2O2体系产生单线态氧的磷光检测,最低检出下限为0.17μmol/L。

量子点室温磷光探针检测生物体液中的头孢哌酮钠舒巴坦钠

以水相合成的3-巯基丙酸包覆的Mn掺杂Zn S量子点（MPA-Mn/Zn S QDs）作为室温磷光探针,基于头孢哌酮钠舒巴坦钠（CPZ-SBT）作为一种电子受体,可通过电子转移有效猝灭Mn/Zn S QDs的室温磷光效应,构建了一种测定痕量CPZ-SBT的方法.当CPZ-SBT浓度为0.7~84μg/L时,其与MPA-Mn/Zn S QDs的磷光强度之间呈良好线性关系,相关系数为0.99,该方法的检出限为0.14μg/L.

基于Mn掺杂ZnS量子点-BSA纳米复合材料检测头孢曲松钠

以3-巯基丙酸(MPA)为稳定剂,采用水相合成法合成了具有优良光学性质的Mn掺杂ZnS量子点。该量子点在室温条件下即可发射较强的磷光信号。将量子点与牛血清蛋白(BSA)偶联后,形成了纳米复合材料。由于BSA对量子点表面缺陷进行了有效修复,量子点发出的磷光明显增强。当加入头孢曲松钠后,头孢曲松钠与BSA的相互作用使量子点的磷光被有效猝灭,该磷光猝灭量(△P)与头孢曲松钠的浓度在一定范围内呈良好的线性关系(R=0.99)。量子点与BSA偶联的最佳条件为:p H=7.4,反应温度37℃,反应时间40 min,BSA浓度80 mg·L-1,量子点浓度40 mg·L-1。反应形成新的生物纳米复合材料,作为头孢曲松钠的磷光探针,其线性范围为0~30μmol·L-1,相关系数R=0.99,检出限为0.14μmol·L-1,相对标准偏差为1.63%。

乏氧光学影像探针的设计与应用

氧气在生命活动中具有重要意义,为需氧生物提供了重要的能量来源,氧气供应不足会导致组织乏氧.乏氧往往与炎症、慢性伤口及肿瘤等多种疾病密切相关,而组织氧浓度是评估机体健康的重要依据.光学成像在空间分辨率、灵敏性和成本方面的巨大优势使其成为炎症、癌症、脑部疾病和手术导航的重要影像诊断工具.本文介绍了数种乏氧响应的光学探针的合成策略,并展示了不同的乏氧光学探针在肿瘤检测、炎症监测、伤口氧含量监测、治疗响应监测和食品包装检测等方面的应用,最后探讨了乏氧光学成像的应用前景.

A Cyclometalated Iridium（Ⅲ） Complex Serves as a Phosphorescent Probe for Specific Mitochondrial Imaging in Living Cells

A new cyclometalated iridium（Ⅲ） complex [Ir（2-pq）2（HPIP）]C1 （lrl, 2-pq=3-phenylisoquinoline, HPIP= 2-（2-hydroxyphenyl）imidazo[4,5-f] 1,10-phenanthroline） was synthesized and applied to image mitochondria in living cells. Irl displayed excellent ability to selectively accumulate in mitochondria of live cells with no requirement of replacement of the culture medium. Due to Irl exhibiting better photostability than the commercially available mitochondrial trackers, this complex could be applicable for the imaging and tracking of the mitochondrial mor- phological changes over long periods of time. In addition, in vitro cytotoxicity investigation revealed that it! showed negligible cytotoxicity at the concentrations employed. Based on these, Irl is suitable for organelle-selective imaging in living cells.

作为Be^(2+)磷光探针的含9-冠-3的铱配合物

以4′-(2-苯并噻唑基)苯并-9-冠-3(BTZ9C3)为主配体,用2,2′-联吡啶(bpy)及3-三氟甲基-5-(2′-吡啶基)-1,2-二唑(Hfppz)辅助配体分别合成了离子型铱配合物[Ir(BTZ9C3)2(bpy)]PF6(1)和中性铱配合物[Ir(BTZ9C3)2(fppz)](2)。配合物的结构通过核磁、高分辨质谱进行了表征,并测定了配合物1的单晶结构。对它们光物理性能的研究表明,2种配合物掺杂在PMMA中的发光为黄绿光发射,配合物1的发光波长为535 nm,配合物2的发光波长为541 nm,发光量子效率分别为10.8%,45.0%,发光寿命分别为3.01和2.58μs,为典型的磷光发射。通过循环伏安法测得配合物1和2的HOMO能级分别为-5.60和-5.35 eV。2种配合物对Be2+都有发光增强的选择性识别效果,化学计量比为1∶2,最低检测限低至6.0μmol·L-1。抗干扰能力方面,离子型配合物1的抗干扰能力较好,而中性配合物2受Al3+的干扰较大。

The development of an iridium(Ⅲ) complex functionalized G-quadruplex probe for the stability of G-quadruplex and lifetime image in cytoplasm

G-quadruplex(G4) is widely known as a non-classical secondary structure of nucleic acid. With the indepth study of G4, it is an urgent need for a phosphorescent probe with a high G4 binding ability to evaluate the level of G4 in the cytoplasm. Thus, this study designed and synthesized Ir-PDP where an Ir(Ⅲ)complex was used as a phosphorescent emitter. Meanwhile, two installed PDPs(pyridostatin derivatives)were used to improve the combination ability with G4 and reduced the cytotoxicity of the Ir(Ⅲ) complex.Compared with other nucleic acid secondary structures, Ir-PDP produced a higher phosphorescence lifetime after interacting with G4. Ir-PDP was distributed in the cytoplasm of living cells, and two-photon phosphorescence lifetime imaging can detect the binding events of the probe in the cytoplasm. The addition of G4 binder PDS significantly regulated cytoplasmic phosphorescence lifetime. The project explored a new sensing pathway to observe the binding manners of probes in the cytoplasm through the phosphorescence lifetime of probes.

Bone analysis using an aggregation-induced emission-active iridium complex

Fluorescent analysis of bone provides valuable insights into bone structures.However,conventional dyes suffer from low specificity on bone tissue,small stokes shift,short fluorescent lifetime,and aggregation-caused quenching effect,which result in low efficacy and artifacts.In this work,we design an aggregation-induced emission(AIE)-active iridium(III)complex(Ir-BP2)as a highly selective,convenient,nondestructiveness,and dual-mode staining agent for bone analysis.Ir-BP2 containing phosphonate groups selectively binds to hydroxyapatites,the main component of bone matrix,and exhibits turn-on AIE phosphorescence with prolonged lifetime.Ir-BP2 exhibits promising biosafety and offers higher accuracy in staining calcium deposits than conventional Alizarin Red S staining assay when it is employed in real-time monitoring of osteogenesis differentiation process.A ready-to-use staining spray of Ir-BP2 is fabricated.By using fluorescent imaging and lifetime imaging,Ir-BP2 staining provides valuable insights into bone microstructure analysis,microdamage diagnosis,and bone growth state identification.Further,Ir-BP2 is successfully applied on a human spine vertebra for diagnosing bone invasiveness of eosinophilic granuloma,validating its clinical practice.This work presents a powerful tool in bone analysis and will lead to new approaches for the diagnosis and treatment of bone-related diseases.

磷光探针研究溶剂对碱性磷酸酶结构揉性变化的影响

在１０ ～５５ ℃之间， 通过大肠杆菌碱性酸酶磷光性质随温度的变化测定了与ｋ 相关的活化能参数． 不同溶剂存在下， 动力学方法提供了蛋白质达到展开态之前的活化过渡态的标准熵和标准焓变． 结果表明： 溶剂在测定蛋白质构象揉性时起着十分重要的作用．

基于金属配合物的生物小分子发光探针研究进展

生物体内存在各种内源性活性物质,帮助生物进行信号传递与代谢调控。正常条件下,细胞环境不断变化,内源性小分子的时空分布在生物体内保持动态平衡。但当它们的种类和浓度超过生理过程所需的限定范围时,就会影响细胞活性,进而导致疾病,甚至是肿瘤和癌症的发生。因此,这些活性物质在体内活动的实时追踪及可视化对人们理解生命现象、研究疾病发生机制十分重要。与传统有机染料相比,金属配合物发光(荧光/磷光)探针因光稳定性好、生理功能易调控等优势,已成为生物体系小分子活性物质示踪和成像的研究热点。依照不同的作用靶点,对应用于生物体系的金属配合物探针的最新进展进行分类和总结,并展望金属配合物在生物成像中的未来应用,以期可以为人们继续设计出新的具有良好示踪成像性能金属配合物探针提供参考,并从分子水平理解探针作用及癌症治疗的机制。