新型交联羧甲基葡甘聚糖凝胶球对尿素的吸附性能

本文用CuSO4溶液处理羧甲基葡甘聚糖制得了一种新型吸附材料—羧甲基葡甘聚糖铜凝胶球,研究了该凝胶球对尿素的吸附性能。分别考察了吸附时间、羧甲基葡甘聚糖浓度、CuSO4浓度、pH值、温度和尿素浓度对吸附的影响,同时用红外光谱初步表征了Cu2+交联羧甲基葡甘聚糖凝胶球-尿素复合物的结构。结果表明:310K时,凝胶球对尿素的吸附反应在9h时达平衡。当羧甲基葡甘聚糖浓度为2%,Cu2+质量分数为2%,尿素浓度为800mg.L-1时,pH值为6.5,吸附量为101.85mg.g-1。根据不同温度下凝胶球吸附尿素的等温线,计算了吸附过程的热力学参数,同时用Freundlich方程对实验数据进行了拟合,发现该方程适用于所研究的吸附体系。该体系为自发放热过程,体系熵减少,降温有利于吸附。

3-(4-氯苄基)-2-氧代环戊烷羧酸甲酯的合成工艺研究

以己二酸二甲酯(DMA)为起始原料,经迪克曼缩合、羟醛缩合反应制得3-(4-氯苄基)-2-氧代环戊烷羧酸甲酯。研究了工艺条件对反应的影响。实验表明,制备2-氧代环戊烷羧酸甲酯的适宜工艺条件为:反应温度90℃,反应时间4 h,DMA和甲醇钠的摩尔比为1∶1.05,收率达82.6%;3-(4-氯苄基)-2-氧代环戊烷羧酸甲酯的适宜工艺条件:反应温度90℃,反应时间15 h,2-氧代环戊烷羧酸甲酯和甲醇钠的摩尔比为1∶2.5,收率达89%,熔点为129.9～130.3℃。

3-醛基吲哚-6-甲酸的合成

4-甲基-3-硝基苯甲酸经MeOH/H2SO4酯化得4-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(2),2与N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛缩合后经Fe/HAc还原制得吲哚-6-甲酸甲酯(3),最后3与POCl3/DMF通过Vilsmeier反应合成了3-醛基吲哚-6-甲酸(1)。结果表明最佳反应条件为:吲哚-6-甲酸甲酯与DMF和NaOH的摩尔比为1∶8∶4,反应总收率达54.2%。产物的结构经IR,1H NMR和MS得到了确证。

Cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸甲酯的合成工艺改进

以对甲氧基苯酚固定床催化加氢法一步合成对甲氧基环己酮,再经过Bucherer-bergs成环、水解、酯化合成Cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸甲酯,反应总收率为28.0%。此方法减少了反应步骤,操作更简单,解决了催化剂分离的问题,同时也节省了生产成本,适于工业化生产。

3-氯-6-环丙烷基-8-三氟甲基咪唑[1,2-a]吡啶-2-甲酸的合成与表征

以2-氨基-3-三氟甲基吡啶为原料,通过NBS选择性溴化,再与溴代丙酮酸甲酯通过"一锅法"进行烷基化环化反应,之后经选择性氯化、Suzuki偶联反应和水解,合成了咪唑并[1,2-a]吡啶甲酸衍生物——3-氯-6-环丙烷基-8-三氟甲基咪唑并[1,2-a]吡啶-2-甲酸。反应总收率达到36.5%。并对Suzuki偶联反应的催化剂和反应条件进行了探讨。

线形与星形端烃羧基聚二甲基硅氧烷的合成与表征

利用三步法合成了一系列具有不同臂数的线形和多臂星形端烃羧基聚二甲基硅氧烷(PDMS-MAAx,x=1,2,3,4):首先,以Si—H数量不同的含氢封头剂分别与八甲基环四硅氧烷(D4)开环聚合,制得线形和多臂星形端氢基聚二甲基硅氧烷(PDMS-Hx);继而与甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行硅氢加成反应,制得酯基封端的聚二甲基硅氧烷(PDMS-MMAx);最后将酯基在碱性条件下水解,制得PDMS-MAAx。采用FT-IR和1H NMR对三个合成阶段的反应产物进行了跟踪分析,确认了各步产物的结构,并讨论了PDMS-MMAx和PDMS-MAAx的合成条件对产物结构的影响,在此基础上优化了PDMS-MAAx的制备工艺,确定了PDMS-MMAx的最佳合成条件为:Si—H与MMA的量之比为1.0∶1.2、反应温度70～80℃、催化剂摩尔浓度20×10-6～60×10-6、反应时间5 h;PDMS-MMAx水解制备PDMS-MAAx的最佳条件为:NaOH水溶液中NaOH的质量分数为20%、NaOH水溶液以及乙醇的用量分别为PDMS-MMAx体积的3倍和1倍。

抗生素头孢哌酮的合成工艺改进

固体光气与D（-）-α-（4-乙基-2，3-双氧代哌嗪-1-甲酰胺基）对羟基苯乙酸反应制得D（-）-α-（4-乙基-2，3-双氧代哌嗪-1-甲酰胺基）对羟基苯乙酰氯，结构经^1H-NMR、IR确证；采用新型催化剂三氟化硼乙腈络合物催化7-ACA与1-甲基-5-巯基四氮唑反应制得7-氨基-3-[5-（1-甲基-1，2，3，4-四氮唑基）硫甲基]-△^3-头孢-4-羧酸盐酸盐后，再与D（-）-α-（4-乙基-2，3-双氧代哌嗪-1-甲酰胺基）对羟基苯乙酰氯进行反应制得头孢哌酮，产物结构与文献报道一致。反应总收率为58.30％。

超高效液相色谱串联质谱法测定猪尿液中3-甲基喹(口奎)啉-2羧酸(MQCA)的残留量

本试验建立了一种用超高效液相色谱串联质谱仪(UPLC—MS/MS)测定猪尿液中喹乙醇代谢物3-甲基喹(?)啉-2羧酸(MQCA)的残留量的检测方法。猪尿液经氢氧化钠溶液碱性条件下水解,在酸性条件下经混合型阴离子固相萃取柱净化,过0.22μm滤膜后,超高效液相色谱串联质谱仪进行定量测定。试验结果表明,MQCA浓度在5 ng/mL^100 ng/mL范围内呈良好的线性关系。当猪尿液中MQCA含量在1 ng/mL^100 ng/mL时,平均添加回收率为70%~100%之间,最低检测限为1 ng/nL。本方法操作简便、快速,结果稳定、可靠,可满足猪尿液中MQCA的含量检测。