不同贮藏温度及包装条件对乌天麻干片挥发性气味的影响

采用电子鼻及吹扫捕集-气相色谱-质谱联用技术(purgeand trap-gaschromatography-massspectrometry,PT-GC-MS)分析3个贮藏温度(10、25、40℃)及4种包装条件(空气、N_(2)、CO_(2)、脱氧)对乌天麻干片的挥发性气味的影响。结果表明:在120 d的贮藏期内,不同温度及包装下的乌天麻干片挥发性气味存在一定的差异。温度是影响贮藏期乌天麻干片挥发性气味最主要的因素,低温更有利于保持乌天麻干片挥发性成分。其次是包装条件,在同一温度条件下,脱氧处理更有利于保持乌天麻干片的挥发性气味。随着贮藏时间的延长,不同温度及包装条件下,乌天麻干片中挥发性物质在种类和含量上均发生变化,在120 d贮藏期内,10℃脱氧处理组共检测出挥发性成分29种,总含量为214.52μg/g,醇类占总挥发性成分的54%;酯类占总挥发性成分的14%;烷烃类占总挥发性成分的10%;与对照组的挥发性成分最为接近。综上所述,10℃脱氧包装为乌天麻干片最佳贮藏条件,在该条件下贮藏,乌天麻干片的风味成分损失最小,可在较长贮藏期内有效保留乌天麻干片的风味成分。

淡豆豉异黄酮苷及其苷元的电喷雾离子阱质谱分析

目的应用电喷雾离子阱质谱(ESI-MS)技术对3种淡豆豉异黄酮苷及其苷元进行质谱裂解分析,通过主要特征碎片离子研究其裂解规律。方法在正负离子检测模式下,分别对3种淡豆豉异黄酮苷及其苷元采用离子阱质谱的多级离子(ESI-MSn)碰撞裂解方式,分析异黄酮苷和苷元的特征碎片离子。结果正离子模式下从大豆苷和大豆素中获得了m/z 417、255、227、199、137、119等特征质谱峰,从黄豆苷和黄豆素中获得了m/z 447、285、270、229等特征质谱峰,从染料木素苷和染料木素中获得了m/z 433、271、253、243、215、153等特征质谱峰。负离子模式下从大豆苷和大豆素中获得了m/z 461、415、253、225、209、197等特征质谱峰,从黄豆苷和黄豆素中获得了m/z 491、445、283、268等特征质谱峰,从染料木素苷和染料木素中获得了m/z 477、269、268、225等特征质谱峰。结论在正离子模式下,大豆苷和大豆素主要通过丢失-Glu、-CO裂解和Retro Diels-Alder(RDA)裂解;黄豆苷和黄豆素主要通过丢失-Glu、-CO、-CH3而发生裂解;染料木素苷和染料木素主要通过丢失-Glu、-CO、-H2O裂解和RDA裂解。在负离子模式下,异黄酮苷生成加HCOO-的加合离子峰,大豆苷和大豆素主要通过丢失-Glu、-CO、-2CO、-CO2裂解;黄豆苷和黄豆素主要通过丢失-Glu、-H、-CH3发生裂解;染料木素苷和染料木素主要通过丢失-Glu、-H、-CO2裂解。

气相色谱-电子捕获检测法和气相色谱-质谱法同时测定鱼体内19种有机氯农药

建立了气相色谱-电子捕获检测(GC-ECD)法同时测定,及气相色谱-离子阱-多级质谱(GC-IT-MS/MS)法定量确证鱼体中19种有机氯农药(OCPs)残留的检测方法。目标物采用浸渍-振荡法提取,固相萃取(SPE)(脂肪含量≤1.0%)和凝胶色谱(GPC)净化,浓缩,定容后上机测定。草鱼肌肉空白组织中目标化合物的添加浓度为2.0、5.0μg/kg时,GC-ECD法与GC-IT-MS/MS法的回收率分别为72.8%～96%和78.8%～106%,相对标准偏差分别为2.1%～14.9%和4.8%～11%。定量限(S/N=10)分别为0.07～1.44μg/kg和0.10～4.27μg/kg。本方法已成功应用于长江圆口铜鱼体中多种OCPs残留的同时测定。

吹扫/捕集-热脱附-气相色谱-质谱联用法分析不同解冻温度对牛肉风味品质的影响

利用电子鼻和吹扫/捕集-热脱附-气相色谱-质谱联用技术对新鲜牛肉及不同解冻温度处理牛肉样品的挥发性风味成分种类及含量变化进行分析。结果表明:基于气味活度值计算与分析,牛肉的主体特征风味主要由醛、醇、酮及烯烃类化合物构成;与新鲜牛肉相比,冻结、解冻处理后的牛肉挥发性风味物质含量明显降低;随着解冻温度的升高,牛肉中的醇类物质含量呈下降趋势,醛类物质含量先升高后又下降,酮类和酯类物质含量有升高的趋势;15℃解冻牛肉样品的烯烃类物质含量明显增加,胺类物质随着解冻温度的升高开始出现,且含量随温度升高而增加。

水飞蓟宾的负离子电喷雾离子阱质谱研究

采用电喷雾离子阱(ESI-MS)质谱技术对水飞蓟宾的结构和裂解途径进行研究。采用ESI-MS获得了m/z481[M-H]-,采用ESI-MS2获得了m/z453、m/z301等碎片离子。发现ESI-MS2质谱生成A环和B环C—O—C键断裂的碎片,并对m/z453、m/z301特征碎片离子进行ESI-MS3质谱研究,归属了其主要特征碎片离子,分析和讨论了该化合物的结构和质谱特征。

5-乙酰(苯甲酰)基-4-芳基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮的质谱裂解规律(英文)

利用飞行时间质谱仪的高分辨本领和离子阱串联质谱技术研究了5乙酰(苯甲酰)基4芳基3,4二氢嘧啶2(1H)酮(1-5)的电子轰击质谱的裂解规律.将所有质谱离子的精确质量数据经OpenLynx软件导出其分子离子和碎片离子的元素组成.根据质谱裂解规律,主要质谱离子得到了归属,并经离子阱串联质谱技术加以证实.化合物1-3的质谱出现了丰度很强的分子离子峰,其中1和3的分子离子为基峰,证明此类化合物的结构相当稳定.但4和5的分子离子峰却很弱(相对丰度在4%以下),这是由于嘧啶环4位上的苯环分别含有强吸电子基团-NO2(在苯环的间位才有此效应)和-Cl(苯环的2和4位均含有氯)所致.化合物1-5的主要裂解包括:分子离子失去芳基形成丰度很高的阳离子(M-Ar)+;分子离子失去羰基形成中等强度的阳离子(M-RCO)+;分子离子失去氢原子所产生的(M-H)+峰,以及消除中性分子NH=C=X的嘧啶环破裂裂解.此外,所有化合物在低质量区都发现明显的苯基阳离子Ph+(m/z77).并且还提出个别化合物的几个额外裂解过程为:化合物4(分子中苯环的3位上含有硝基)出现的基峰(M-OH)+;化合物5(分子中苯环的2和4位上都含有氯原子)出现了的基峰(M-Cl)+;化合物3和5分别出现了m/z238(16%)和m/z241(29%)的特征离子峰,它们由相应的离子消除中性分子四员内酰胺生成查耳酮离子,该离子具有共轭大Π键而稳定存在.

亮菌甲素琥珀酸单酯的正离子电喷雾离子阱质谱裂解途径的研究

目的采用电喷雾离子阱质谱(ESI-MS)技术对亮菌甲素琥珀酸单酯(ArAAE)的结构和裂解途径进行研究,归属其主要特征碎片离子,分析和讨论该化合物的结构和质谱特征。方法 ArAAE采用注射泵直接进样,ESI-MS检测,流速为300μL·h-1,分别获得ESI-MS1-3各个主要碎片离子。结果 ESI-MS获得了m/z 335[M1+H]+,采用ESI-MS2获得了m/z 217碎片离子,而采用ESI-MS3主要获得了m/z 189、175和161等碎片离子。ESI-MS和ESI-MS2主要有1种裂解途径,而ESI-MS3主要有3种裂解途径,主要是酯键的裂解,并对m/z 189、175和161特征碎片离子进行ESI-MS4质谱研究,推断出ArAAE有3种主要的裂解途径。结论采用ESI-MS技术对进一步研究ArAAE的体内代谢过程与结构修饰提供了实验依据。

育亨宾碱的正离子电喷雾离子阱质谱研究

目的:采用电喷雾离子阱(ESI-MS)质谱技术对育亨宾碱的结构和裂解途径进行研究。方法:采用ESI-MS获得了m/z 355[M+H]+,采用ESI-MS2获得了m/z 212和m/z 144等碎片离子。结果:ESI-MS2主要有两种裂解途径,主要在吡啶环裂解,并对m/z 212和m/z 144特征碎片离子进行ESI-MS3质谱研究,归属了其主要特征碎片离子,分析和讨论了该化合物的结构和质谱特征。结论:为进一步研究育亨宾碱化合物的体内代谢过程与结构修饰提供实验依据。

电喷雾离子阱质谱检测亮菌甲素琥珀酸单酯的负离子裂解途径

目的采用电喷雾离子阱(ESI-MS)质谱技术研究亮菌甲素琥珀酸单酯(ArAAE)的结构和裂解途径。方法采用蠕动注射泵直接进样,ESI-MS负离子模式检查,流速为0.3 mL/h,毛细管电压为4 500 V,雾化器压力、干燥器流速和干燥器温度分别为10 psi、5 L/min和350℃,质量扫描范围m/z 100～500。结果采用ESI-MS获得了m/z 333[M-H]-,采用ESI-MS2获得了m/z 233碎片离子,而采用ESI-MS3主要获得了m/z 215,203,189,177,171,163,147和135等碎片离子。ESI-MS和ESI-MS2主要有一种裂解途径,而ESI-MS3主要有3种裂解途径,主要是酯键的裂解,并对m/z 203,189和163特征碎片离子进行ESI-MS4质谱研究,归属了其主要特征碎片离子,分析和讨论了该化合物的结构和质谱特征。结论ESI-MS负离子模式下适用于检测亮菌甲素琥珀酸单酯各级碎片裂解,归属了主要的碎片裂解途径,其方法快速、简便,为进一步研究ArAAE的体内代谢过程与结构修饰提供试验依据。

脂氧合酶催化双高-γ-亚麻酸脂质过氧化产生的碳自由基的结构确证

采用液相色谱-电子自旋共振波谱(LC/ESR)联用技术、液相色谱-质谱(LC/MS)联用技术结合自旋捕集技术,研究了脂氧合酶(LOX)催化双高-γ-亚麻酸(DGLA)脂质过氧化过程中产生的碳自由基。以α-[4-吡啶基-1-氧]-N-叔丁基氮酮(POBN)为自旋捕集剂,在LOX-DGLA反应混合物中与碳自由基形成自旋加合物后,根据各加合物在LC/UV/ESR和LC/MS中对应的保留时间,确定加合物的分子量,进一步根据加合物质谱裂解方式确定其结构。结果表明,在LOX催化DGLA脂质过氧化过程中产生的碳自由基主要包括.C7H13O2,.C10H17O2和.C5H11,分别来自DGLA脂氧自由基(8-,11-,15-LO.)的β-裂解。此结果有利于进一步研究DGLA在体内的脂质过氧化过程及该过程中产生的碳自由基的生理作用。

电喷雾离子阱质谱检测升麻素苷的正离子裂解途径

目的:采用电喷雾离子阱(ESI-MS)质谱技术对升麻素苷的结构和裂解途径进行研究。方法:采用蠕动注射泵直接进样,ESI-MS正离子模式检查,流速0.3 mL/h,毛细管电压为4 500 V,雾化器压力,干燥器流速和干燥器温度分别为10 psi,5 L/min和350℃,质量扫描范围m/z 100～800。结果:采用ESI-MS获得了m/z 469[M+H]+,采用ESI-MS2获得了m/z 397和307碎片离子,而采用ESI-MS3主要获得了m/z 365,289,259,235,211,219,205和177等碎片离子。ESI-MS产生分子离子峰稳定,主要碎片离子m/z 307为二氢呋喃色原酮碎片离子,归属了其主要特征碎片离子,分析和讨论了该化合物的结构和质谱特征。结论:ESI-MS正离子模式下适用于检测升麻素苷各级碎片裂解,归属了主要的碎片裂解途径,其方法快速,简便,可为进一步研究升麻素苷的体内代谢过程与结构修饰提供实验依据。

电喷雾离子阱质谱检测隐丹参酮的正离子裂解途径

目的采用电喷雾离子阱（ESI-IT/MS）质谱技术对隐丹参酮的结构和裂解途径进行研究。方法采用蠕动注射泵直接进样,ESI-IT/MS正离子模式检查,流速0.3 ml/h,毛细管电压为4 500V,雾化器压力,干燥器流速和干燥器温度分别为10 psi,5 L/min和350℃,质量扫描范围m/z 100~500,采集ESI-MS1~3质谱图。结果采用ESI-MS获得了m/z 297[M＋H]＋,m/z 319[M＋Na]＋和m/z 335[M＋K]＋准分子离子峰,采用ESI-MS2获得了m/z 279、268、251、237、227和209碎片离子,而采用ESI-MS3主要获得了m/z 264、253、223、209、181和167等特征碎片离子,归属主要特征碎片离子,分析和讨论了该化合物的结构和质谱特征。结论 ESI-IT/MS正离子模式下适用于检测隐丹参酮各级碎片裂解,归属了主要的碎片裂解途径,其方法快速,简便,为进一步研究隐丹参酮的体内代谢过程与结构修饰提供实验依据。

羟基喜树碱的负离子ESI-IT-MS裂解途径的研究

目的采用电喷雾离子阱质谱(ESI-IT-MS)技术,对羟基喜树碱的裂解途径和裂解碎片进行研究。方法采用ESI-IT-MS一级质谱获得了[M-H]-m/z 363,二级质谱获得了m/z 319碎片离子,三级质谱主要获得了m/z 304、291、275、262、246和234等碎片离子。结果羟基喜树碱主要裂解途径是在吡喃环上的酯键,其中二级碎片离子m/z 319是分子离子峰失去一分子CO_2形成,且离子强度较大,三级碎片离子主要是失去烷基片段的而形成的裂解。结论在负离子裂解条件下,可以选择m/z 363→319为定量离子测定羟基喜树碱,为进一步定性研究羟基喜树碱奠定了理论基础。

牛奶中32种农药的气相色谱-离子阱串联质谱法测定

建立了牛奶中有机氯、有机磷和拟除虫菊酯3类32种农药残留的气相色谱-离子阱串联质谱(GC-IT-MS/MS)分析方法。针对目标物灵敏度不同选择电子轰击电离源或化学电离源,系统地优化了串联质谱的分析条件,并分析了产生这些影响的机理。在优化条件下,32种农药在25(10)～500(200)μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0. 994;倍硫磷和毒死蜱的方法检出限(MDL)分别为1. 7μg/kg和2. 8μg/kg,其它30种农药的MDL为0. 026～1. 2μg/kg;当样品的加标浓度水平为50、200μg/kg(有机氯类农药的加标浓度为20、100μg/kg)时,32种目标物的平均加标回收率为71. 5%～116%,相对标准偏差为1. 9%～14%。将方法应用于实际样品的检测,其抗干扰能力强,能减少分析结果的假阳性。