QuEChERS-GC/μECD法测定土壤中毒死蜱与氯氰菊酯残留

为同时准确定量检测土壤中毒死蜱和氯氰菊酯残留量,建立了一种通过Qu ECh ERS样品预处理方法和气相色谱/微池电子捕获检测器法（GC/μECD）快速测定土壤中这2种农药残留的方法。样品用含0.1%乙酸的乙腈超声提取,适量N-丙基乙二胺（Primary secondary amine,PSA）和C18填料净化,GC/μECD检测,外标法定量。结果表明,毒死蜱和氯氰菊酯的响应分别在0.005~5.000 mg/L、0.01~5.00 mg/L质量浓度范围内线性良好,相关系数r均大于0.999,在0.01~0.50 mg/kg添加水平范围内,平均回收率在79.52%至96.30%之间,相对标准偏差（RSD,n=5）为2.03%~7.67%,检出限（信噪比大于3）分别为0.000 4 mg/kg、0.007 0 mg/kg,定量限（信噪比大于10）分别为0.005 mg/kg、0.010 mg/kg。基质效应对定量结果的影响可忽略不计。该方法操作简便、灵敏度高、干扰少,分析成本低,节省溶剂,适合于毒死蜱与氯氰菊酯在土壤中的残留分析与检测。

基于QuEChERS前处理技术的水产品中喹诺酮类药物多残留ELISA检测方法的建立

建立了水产品中3种喹诺酮类（恩诺沙星、环丙沙星、氧氟沙星）兽药多残留的新型Qu ECh ERS前处理技术结合酶联免疫快速检测的分析方法。基本流程为样品经90%乙腈（1%乙酸）均质提取离心后,上清液依次用C18净化、静置沉淀蛋白后用于测定,该前处理方法灵敏、快速、经济、实用性强。测试曲线线性范围为0.107~177.896ng/m L,检出限为0.0087μg/kg,IC50值为4.34ng/m L。样品批内和批间平均回收率分别为94.10%、93.70%,批内变异系数为4.09%~8.41%,批间变异系数2.78%~7.99%。检测结果与HPLC的相关系数R2=0.9897,表明酶联免疫检测方法及样品前处理方法适合喹诺酮类药物多残留检测。

QuEChERS法在果蔬食品农残检测中的优化改进研究

在文献调研的基础上,阐述了传统Qu ECh ERS前处理方法的基本步骤和特点,果蔬食品农残检测中Qu ECh ERS方法在取样、提取、净化及检测步骤的优化改进研究,对其发展趋势作一展望.

QuEChERS-液相色谱-串联质谱法测定植物性食品中30种氨基甲酸酯类农药残留

基于欧洲标准化委员会标准方法（EN 15662）对食品基质的分类,选择6种代表性植物性食品作为基质,系统优化了Qu ECh ERS样品前处理方法;在此基础上,建立了30种氨基甲酸酯类农药的液相色谱-串联质谱分析方法。实验结果表明,除涕灭威砜的线性范围为2～100μg/kg,其他29种氨基甲酸酯类农药的线性范围均为1～100μg/kg;6种样品基质在3个添加水平（5、20、100μg/kg）下的回收率为56.13%～127.6%,相对标准偏差为0.47%～16%;以信噪比（S/N）≥10计,30种农药的定量限（LOQ）为0.041～1.9μg/kg。本文方法灵敏、有效,适用于植物性食品基质中30种氨基甲酸酯类农药残留的测定。

气相色谱-质谱联用结合QuEChERS法快速筛查大米中多种农药残留

采用Qu ECh ERS方法结合气相色谱-质谱联用建立大米中是否存在敌敌畏、草灭达、氧化乐果、五氯硝基苯、敌稗、甲基毒死蜱、杀螟硫磷、甲基吡啶磷、马拉硫磷、毒死蜱、稻丰散、腐霉利、丁草胺、稻瘟灵、三唑磷、联苯菊酯和溴氰菊酯17种农药的快速筛查方法。样品采用体积分数1%冰乙酸-乙腈提取、无水硫酸镁与氯化钠盐析,经N-丙基乙二胺和十八烷基键合硅胶净化,气相色谱-质谱检测,NAGINATA?软件分析。结果表明:17种农药在大米中检出限为0.002~0.050 mg/kg。在0.05、0.10 mg/kg和0.20 mg/kg添加水平的平均回收率为80%~110%,相对标准偏差为1.7%~12.3%。该方法耗时短,操作便捷、快速且可靠,适合大米中多种农药残留的快速筛查。采用本方法对25份大米样品进行测定,检测出毒死蜱、三唑磷和稻瘟灵3种农药残留,残留量均显著低于GB 2763—2014《食品中农药最大残留限量》规定的限量标准。

QuEChERS-GC-MS/MS法同时测定竹笋中49种农药残留量

以优化改进的QuEChERS方法为基础,建立了利用气相串联质谱法（GC-MS/MS）同时测定竹笋中49种农药残留量的方法。样品用乙腈提取、盐析分层后,经PSA和C18两种混合固相吸附剂净化,最后用甲苯溶解样品上机检测。49种农药的响应值与其质量浓度线性关系良好,相关系数在0.99以上,检出限范围为1.0~26.2μg/kg。在添加水平分别为10.0,50.0和100.0μg/kg时,除百菌清在添加水平为10.0μg/kg添加回收率为58.6%外,其余各农药的回收率在62.5%~121.8%之间,相对标准偏差为0.8%~11.7%,符合农药残留分析要求,可以用于竹笋中农药残留的监测。

ECHS1和PKM2蛋白在胆管癌中的表达及临床意义

目的探讨ECHS1和PKM2蛋白在胆管癌中的表达特点与预后的关系。方法采用免疫组化方法检测17例胆管癌及其癌旁正常胆管组织中ECHS1和PKM2蛋白的表达情况,并分析两种蛋白表达与胆管癌临床病理特征及预后的关系。结果ECHS1和PKM2蛋白在胆管癌组织中的阳性率分别为58.8%和64.7%,高于癌旁组织中的阳性率17.9%和21.4%,差异有统计学意义(P<0.05);ECHS1和PKM2蛋白与胆管癌患者性别、年龄及肿瘤直径无相关性,而与胆管癌分化程度、TNM分期及生存时间有相关性。结论 ECHS1和PKM2蛋白表达水平与胆管癌发生、发展及转移关系密切。

QuEChERS净化超高效液相色谱法快速测定豆制品中的9种工业染料

目的建立了豆皮、豆腐、腐竹及豆干4种豆制品中的9种工业染料的检测方法。方法以Qu ECh ERS方法作为前处理技术,以超高效液相色谱技术作为检测技术,对方法的有效性进行了验证,并对实际样品进行检测。结果以空白的4种豆制品为基质,分别在3个水平进行加标实验,回收率分别在71.5%~126.4%、74.0%~106.5%、86%~124.5%和76.7%~107.5%之间。RSD(n=5)分别在1.9%~8.5%、1.8%~8.1%、1.8%~7.0%之间和1.7%~8.0%之间。各工业染料的检出限(S/N=3)在0.05~0.2 mg/kg之间,定量限(S/N=10)在0.15~0.6 mg/kg之间。结论该方法操作简单,稳定性好,适于在实际检测工作中推广应用。

基于QuEChERS净化-气相色谱法检测蔬菜中16种有机磷农药残留

建立了蔬菜中16种有机磷农药的气相色谱检测方法,探讨不同色谱柱、衬管、基质效应对分析效果的影响,检测了Qu ECh ERS净化管对16种农药的吸附情况,利用乙腈超声抽提,Qu ECh ERS法净化,采用火焰光度检测器(FPD)气相色谱法测定了植物性食品中16种有机磷农药的残留量。该方法回收率为84.0%~104.0%,相对标准偏差(RSD)为1.7%~3.2%。16种有机磷类农药的测定检出限为0.001~0.008mg/kg,定量限为0.003~0.024 mg/kg。16种农药运用TR-1701分离柱能完全分离,氧化乐果、乙酰甲胺磷、甲胺磷等在TR-PESTICIDEⅡ柱上有严重的拖尾现象。超高惰性衬管比普通脱活衬管减少的样品基质效应强;韭菜对16种有机磷农药有不同程度的基质减弱或增强效应;净化结果前后无显著差异。该方法快速、准确、灵敏,适于蔬菜中16种有机磷农药残留量的分析。

QuEChERS-GC/μECD法测定土壤中的毒死蜱残留量

建立了一种通过改进的Qu ECh ERS样品预处理方法和气相色谱—微池电子捕获检测器（GC/μECD）法快速测定土壤中毒死蜱残留量的分析方法,样品用含0.1%乙酸的乙腈超声提取,用适量N-丙基乙二胺（PSA）和C18填料净化,GC/μECD检测,外标法定量。结果表明,毒死蜱的响应在0.005-5.000 mg/L质量浓度范围内线性良好,相关系数r大于0.99,在0.01-0.50 mg/kg添加水平范围内,平均回收率为79.52%-95.59%,RSD为2.03%-6.92%,检出限（LOD）为0.000 4 mg/kg,定量限（LOQ）为0.005 mg/kg,基质效应对定量结果的影响可忽略不计。该方法操作简单,灵敏度高,干扰少,分析成本低,节省溶剂,能够满足土壤中毒死蜱残留检测的要求。

改良的QuEChERS样本前处理/高效液相色谱-串联质谱法检测猪肉中四环素类兽药的残留

采用Agilent公司的增强型脂质去除产品Bond Elut EMR-Lipid,建立了针对猪肉中四环素类药物残留的更快更高效的Qu ECh ERS样品前处理方法。样品经酸化乙腈提取,Bond Elut EMR-Lipid Qu ECh ERS净化后,采用HPLC-MS/MS检测,方法检出限可达5.0μg/kg;四环素、金霉素和强力霉素的回收率为75.6%~89.4%,土霉素的回收率为53.4%~61.0%,相对标准偏差均不大于7.7%。

QuEChERS-HPLC-MS/MS在动物源食品兽药多残留检测中的研究进展

近年来动物源食品安全问题日益成为社会和政府关注的焦点之一。动物源食品兽药残留严重危害环境和人体健康,同时现有的兽药多残留检测方法存在前处理复杂、耗时,检测种类单一,灵敏度较低等弊端。Qu ECh ERS是基于分散固相萃取(DSPE)建立起来的一种农药多残留快速(quick)、简单(easy)、便宜(cheap)、高效(effective)、耐用(rugged)和安全(safe)的分析方法,并结合高灵敏度和高选择性的超高效液相色谱串联质谱(HPLC-MS/MS),已经广泛应用于动物性食品中兽药残留检测。本文阐述了Qu ECh ERS方法的原理、特点和基本步骤,以及我国近年来Qu ECh ERS-HPLC-MS/MS在动物源性食品兽药多残留检测中的应用进展。

QuEChERS法结合高效液相色谱-串联质谱法测定葡萄酒中26种除草剂残留量

目的建立固相分散萃取结合高效液相色谱-串联质谱法(LC/MS-MS)快速测定葡萄酒中莠去津、枯草隆、绿麦隆等26种除草剂残留量。方法样品用1%醋酸乙腈快速提取、氯化钠和无水硫酸镁盐析后,经C18粉、NH2粉和PSA粉组合吸附剂净化,LC/MS-MS外标法定性定量。结果 26种除草剂在5~50μg/L范围内线性关系良好,相关系数R2在0.9919~0.9998范围内,空白添加浓度在10~50μg/kg时,其回收率在78.9%~103.9%之间,相对标准差(n=6)小于5.98%,方法的测定下限(LOD)介于0.2~10μg/kg之间。结论本方法简单、准确、快速,适用于葡萄酒中26种除草剂残留量的检测。

无盐染色助剂HBP-ECH对蚕丝织物活性染料染色性能的影响

采用无盐染色助剂HBP-ECH对蚕丝织物进行改性,研究了HBP-ECH质量浓度、Na2CO3质量浓度、温度和时间对改性效果的影响及改性蚕丝织物无盐染色效果。试验结果表明,HBP-ECH改性蚕丝织物用活性染料无盐染色,可达到常规染色的K/S值,且染色后色牢度较好,色光变化小。HBP-ECH对蚕丝织物合适的改性工艺为:HBP-ECH质量浓度为8 g/L、Na2CO3质量浓度为1.5 g/L、改性温度为60℃,时间60 min,浴比1︰50。

QuEChERS-UPLC-HR-MS法测定蔬菜大棚土壤中农药残留

采用Qu ECh ERS法结合超高效液相色谱-高分辨质谱法建立了蔬菜大棚土壤中百余种常见农药残留的同时分析方法。样品采用乙腈(含体积分数为2%的甲酸)提取,ODS粉净化,经Agilent ZORBAX SB-C18柱(3.0 mm×100 mm,1.8μm)色谱柱分离,高分辨质谱进行检测。结果表明:在0.01-1.0 mg/L质量浓度范围内,农药仪器响应值与其质量浓度呈良好线性相关,相关系数均大于0.99;添加水平在0.01 mg/kg时,平均回收率为68.7%-101.8%,相对标准偏差(RSD)为6.2%-14.1%,定量限均小于0.005 mg/kg。该方法具有灵敏度高、简便、快速等优点,能充分满足蔬菜大棚土壤中农药残留的高通量检测要求。

QuEChERS结合HPLC-MS/MS法测定鲜烟叶中的2种抑芽剂

建立鲜烟叶中二甲戊乐灵、仲丁灵2种抑芽剂的高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）检测方法。以乙腈为提取溶剂,对鲜烟叶中2种抑芽剂进行提取,采用新型复合吸附剂的Qu ECh ERS净化方法,用N-丙基乙二胺（PSA）、C18和石墨化碳黑（GCB）3种复合吸附剂净化,HPLC-MS/MS测定,以电喷雾正离子模式（ESI＋）,i Funnel离子聚焦,多反应监测（MRM）模式下进行检测,基质匹配外标法定量。通过优化条件,在10~500μg/kg范围内,二甲戊乐灵、仲丁灵的检测线性相关系数（R2）均大于0.995,检出限（LOD）为1.5~2.4μg/kg,定量限（LOQ）为5.0~7.9μg/kg,在3个添加水平下的回收率范围88.1%~96.4%,相对标准偏差（RSD）为3.2%~9.3%。试验方法可用于鲜烟叶中二甲戊乐灵、仲丁灵抑芽剂的准确测定。

SAW-PECH传感器检测HD响应特性的研究

研究了以聚环氧氯丙烷(PECH)为敏感膜的 SAW 双通道延迟线传感器对芥子气(HD)检测的敏感特性。实验结果表明 SAW-PECH 传感器对 HD 有高的灵敏度、较好的响应特性、良好的热稳定性和重复性,对未来的实际应用有重要的参考价值。

端环氧基聚苯乙烯与ECH的接枝共聚及其产物的性能

以Al(i-Bu)_3:H_3PO_4:H_2O:二甲基苯胺=1:0.25:0.25:0.1—0.15(mol比)组成的体系为催化剂,研究了端环氧基聚苯乙烯(PSt-ep)大单体与环氧氯丙烷(ECH)的接枝共聚。结果表明,当PSt-ep/ECH=25％—56％(质量),PSt-ep的(?)_n为(4.24—6.07)×10~3时,ECH转化率大于95％,接枝效率为40％—85％。共聚物经IR,~1H-NMR、动态力学谱和电镜表征,表明是规整接枝共聚物。随PSt-ep大单体分子量的增大(2.63×10~3—8.04×10~3),拉伸强度增高(2.9—12.1MPa),扯断伸长率下降(300％—140％),永久变形下降(8％—4％),硬度有所增高(55—80度,邵尔A型)。共聚物可重复熔融加工。在PSt/PECH(3/7,质量比)共混物中加入2％(质量)共聚物,后者具有良好的增容作用。共聚物的耐油性和耐溶剂性优于PSt,与PECH相近。

Ech1的表达下调对小鼠肝癌淋巴道转移的影响及其可能机制

目的:探讨Ech1表达下调对小鼠肝癌淋巴道转移率的影响,及其与肿瘤相关蛋白Anxa7的相互关系。方法:将Ech1基因表达下调的Hca-F细胞植入小鼠足垫,28天后观察小鼠成瘤及转移情况。在Ech1基因表达下调的Hca-F细胞和对照Hca-F细胞中,通过Western blot检测Anxa7表达变化,同时在Anxa7表达下调Hca-F细胞和对照Hca-F细胞中通过Western blot检测Ech1表达变化。结果:下调Ech1基因的表达,使肿瘤细胞体内淋巴结转移率明显降低。Ech1表达下调后,肿瘤转移相关蛋白Anxa7表达增加;Anxa7表达下调后,Ech1蛋白表达下降。结论:肿瘤细胞Ech1基因表达水平与小鼠肝癌淋巴道转移密切相关,Ech1和Anxa7在Hca-F肿瘤淋巴道转移中可能相互作用。

ECH－AGE共聚氯醚橡胶室温硫化的研究

由环氧氯丙烷（ＥＣＨ）与烯丙基缩水甘油醚（ＡＧＥ）共聚的氯醚橡胶，分子链侧基上含有不饱和双键．选用硫代乙酸胺／促进剂ＴＭＴＤ、过氧化物／双马来酰亚胺、三乙烯四胺／促进剂ＮＡ－２２、三乙烯四胺／促进剂ＴＭＴＤ等４种硫化体系在室温下自然硫化，都得到较好效果。其中以硫代乙酸胺／促进剂ＴＭＴＤ体系室温硫化效果最好．过氧化物／双马来酰亚胺体系硫化速率较快。