Zeolite-Catalyzed Acetalization Ⅰ. Synthesis of Some Acetals and Ketals through Reaction of Carbonyl Compounds with Ethanediol

The acetalization of a series of carbonyl compounds with ethanediolwas performed over two self-steaxned HY zeolle catalpsts' The acetal and ketaiproducts were obtained with high ytelds Espectw, the HY zeollte with highfraxnework Si/A1 ratio was proven to be suitable cataipst for the acetabotion ofunsaturated carbonyl compounds, during which the C =C double bond was notperturbed

Corn cob modified by lauric acid and ethanediol for emulsified oil adsorption

Corn cob is a naturally renewable material with developed micropore and hydrophobic characteristics, which enables it to show good oil adsorption capacity. In order to improve oil adsorption capacity, corn cob was modified with lauric acid and ethanediol. The structure of raw and modified corn cob was investigated using Fourier transform infrared(FTIR) spectroscopy, scanning electron microscopy(SEM), Brunauer-Emmett-Teller(BET) method, thermogravimetric analysis(TGA) and Ze Ta potential analyzer. The effects of p H level, adsorption time, adsorbent dosage, and initial oil concentration on oil absorbency of corn cob were studied. The results indicate that the modification significantly improved the lipophilicity of corn cob, making the modified corn cob with much better adsorption capacity on oil absorbency. Compared with raw corn cob, the maximum saturated adsorption capacity of modified corn cob is 16.52 mg/g at p H 5, and the increasing percentage is found to be 141%, which indicates that the modification causes a better adsorption capacity for oil removal. In addition, due to high oil adsorption capacity, affordable price and low secondary pollution, the modified corn cob could be considered promising alternative for the traditional oil adsorbent to clean up the emulsified oily water.

EDTA络合滴定法测定钢渣中游离氧化钙

在测定钢渣中游离氧化钙（f-CaO）含量的实验中,选择乙二醇溶液浸取钢渣中游离氧化钙,用EDTA络合滴定法测定其含量。实验中分别考察了乙二醇萃取液用量、萃取温度和恒温振荡时间等对测定结果的影响,并选择已知含量的分析纯氧化钙来修正钢渣中游离氧化钙含量,进而消除溶液稀释及钢渣试样中含有的Fe^2＋、Al^3＋、Mn^2＋等二价金属氧化物相（RO相）对测定结果产生的影响。测定了不同渣系中f-CaO含量,普通钢渣f-CaO含量约为6.95%;气淬渣不同粒径时游离氧化钙含量差异较大：粒径≥2 mm的f-CaO含量为6.82%,粒径为1-2 mm的f-CaO含量为2.63%,粒径为0.6-1 mm和0.15-0.6 mm的f-CaO含量分别为1.85%与1.65%;热焖渣与水淬渣中f-CaO含量低,其值分别为0.55%与0.65%。测定结果的相对标准偏差（RSD）均≤3%,符合测定标准。

加盐萃取精馏制取无水乙醇过程的模拟

利用PROⅡ流程模拟软件,在101.3kPa下,对以乙二醇-醋酸钾为复合萃取剂(醋酸钾的质量浓度为0.2g/mL)的质量分数95%的乙醇水溶液加盐萃取精馏制取无水乙醇的过程进行模拟计算,并进行了实验验证。考察了萃取剂进料位置、原料进料位置、溶剂比(萃取剂与进料的质量比)、回流比等对塔顶乙醇含量的影响。模拟结果表明,随回流比、溶剂比的增大,塔顶乙醇含量增加;随萃取剂进料位置降低或原料进料位置的升高,塔顶乙醇的含量降低;萃取段所需理论板数不少于9块。最佳的回流比为1.0、溶剂比为1.0,在此条件下,塔顶乙醇的质量分数可达99.9%。模拟值与实验值吻合良好。

重组大肠杆菌不对称还原2-羟基苯乙酮合成(R)-苯基乙二醇

通过对近平滑假丝酵母(R)-专一性羰基还原酶(rCR)进行氨基酸序列分析并根据其序列的保守性设计PCR引物,以近平滑假丝酵母基因组为模板利用PCR技术得到目的基因rcr。该基因全长1011bp,共编码336个氨基酸。将该基因与表达载体pET21c连接后构建重组质粒pETRCR,并转化入EscherichiacoliBL21(DE3)中进行表达。重组大肠杆菌具有(R)-专一性羰基还原酶活性,可催化不对称还原2-羟基苯乙酮合成(R)-苯基乙二醇。研究发现,在重组菌培养过程中,同添加IPTG诱导培养的情况相比,不添加IPTG诱导培养的酶活及不对称转化(R)-苯基乙二醇的效果较好。在反应过程中,转化48h及在pH值8～9的条件下更有利于不对称反应的进行。另外,较高的底物浓度会对反应产生抑制作用,通过提高重组菌细胞浓度可显著提高转化效果。在5g/L的底物浓度条件下,利用0.3g/mL重组菌细胞可还原2-羟基苯乙酮得到(R)-苯基乙二醇,产物光学纯度为95.5%e.e,产率为92.6%。

激光促进磷酸盐表面甲醇氧化偶联反应

用沉淀法制备了 L i3PO4 、Fe PO4 和 5% L i3PO4 ·Fe PO4 3种固体表面材料 ,并用 XRD、IR、TPD和激光促进材料表面反应 ( L SSR)等技术研究了在这些化合物固体表面上甲醇氧化偶联生成乙二醇的反应规律 .结果表明 :甲醇在催化剂表面的 P O 键上产生 C— H端的分子态吸附 ,在表面的 L ewis酸位上产生解离态吸附 .L i3PO4 和 Fe PO4 的相互作用可影响甲醇在固体表面的吸附态 .激光表面反应的机理为 :用频率为 10 77cm-1的激光光子激发固体表面的 P O 键 ,可使表面晶格氧活化 ,活化的氧与吸附态的甲醇分子作用使其脱氢 ,形成表面 CH2 OH基 ,进而在固体表面的 L ewis酸位上 CH2 OH基相互偶联生成乙二醇 .反应温度的提高有助于补充激光能量的不足 ,同时促进产物的脱附 。

立方晶体三氧化二锑的制备

研究比较了 Sb Cl3在不同醇中氨解制备立方晶体 Sb2 O3,并用 XRD,SEM等手段进行了鉴定。结果表明 ,反应温度和醇中的水质量分数均影响晶形。乙二醇最佳 ,温度 90℃ ,水质量分数低于 2 5 %均能得到单一晶形 Sb2 O3,粒度为 1 μm.

近平滑假丝酵母(R)-专一性羰基还原酶基因的克隆与表达

根据纯化得到的(R)-专一性羰基还原酶(rCR)蛋白质测序结果推导出的核苷酸序列设计引物,以筛选得到的近平滑假丝酵母(Candida parapsilosis)CCTCC M203011基因组为模板,通过PCR扩增目的片段,克隆后测序。核苷酸序列测定结果表明rcr基因全长1011bp,共编码336个氨基酸,分子量为35·9kD。将序列递交NCBI比对,与醇脱氢酶超家族成员序列同源性达99%。在大肠杆菌(Escherichia coli)JM109中表达rcr基因,重组菌可还原β-羟基苯乙酮得到(R)-苯乙二醇,光学纯度为100%e·e,摩尔产率为80·4%,在反应体系中无需外加辅酶再生系统即可完成转化。

一种新的高立体选择性羰基还原酶的性质及分离

从近平滑假丝酵母(CandidaparapsilosisCCTCC203011)中分离得到了新的NADPH依赖型羰基还原酶。粗酶经硫铵分级沉淀、DEAESepharose离子交换层析、Phenyl-sepharoseFF疏水层析、BlueSepharoseFF亲和层析后在SDS-PAGE上显示为单一条带,其酶蛋白的相对分子质量为30kD。该酶还原反应的最适pH值为4.5,最适温度为35℃,Cu2+对羰基还原酶有强烈的抑制作用。该酶具有较高的底物专一性和立体选择性,对α-羟基苯乙酮和4-氯乙酰乙酸乙酯具有较高的不对称还原活力,其产物分别为(S)-苯基乙二醇和(R)-4-氯-3-羟基丁酸乙酯,e.e值分别为100%和94.3%。因此该酶蛋白是不对称合成手性醇有效的生物催化剂之一。经LC-MASS-MASS分析得到了酶蛋白中一个肽段的氨基酸序列,通过比对发现该酶与假定蛋白(hypotheticalproteinCaO19.10414)具有一定的同源性。

木糖辅助底物对近平滑假丝酵母催化(R,S)-苯基乙二醇不对称氧化还原合成(S)-苯基乙二醇体系稳定性的促进作用

通过分析近平滑假丝酵母Candida parapsilosis催化外消旋苯基乙二醇（PED）不对称氧化还原合成（S）-苯基乙二醇的反应过程,结合微生物中糖类的代谢路径研究,建立了一种以木糖为辅助底物的NADPH辅酶再生的方法,提高了该催化系统的稳定性.结果表明,相同条件下反应体系中添加8 g/L的木糖可使（S）-PED产物的对映体过量值（ee）和产率分别提高14%和10%;菌体可重复使用3-4次,而产物ee值保持在98%.考察了木糖对表达羰基还原酶重组大肠杆菌体系催化效果的影响,发现木糖是通过强化（S）-羰基还原酶的催化作用提高了催化系统的稳定性,其原因是在磷酸戊糖途径中再生了氧化还原反应所需的NADPH辅酶.

N,N'-双(十六烷基二甲基)-1,2-二溴化乙二铵盐的合成及黏度行为

采用溴代十六烷与N,N,N',N'-四甲基乙二胺为原料合成了双子表面活性剂———N,N'-双(十六烷基二甲基)-1,2-二溴化乙二铵盐(C16-2-C16.2Br-),通过单因素法考察了原料配比、反应温度和反应时间对目标产物收率的影响,确立最佳合成工艺为:溴代十六烷与N,N,N',N'-四甲基乙二胺摩尔比值为2.1,反应温度为80℃,反应时间为22 h,收率达87.6%。通过红外光谱和核磁共振氢谱对产物结构进行了表征。降低油/水界面张力的测试结果表明,C16-2-C16.2Br-具有很高的界面活性,在质量浓度为0.3 g/L时,仅需23 min即可将界面张力降低至2.6×10-3mN/m。对不同条件下产物水溶液黏度进行了测试,考察了溶液质量浓度、温度和剪切速率对C16-2-C16.2Br-水溶液黏度的影响。发现C16-2-C16.2Br-具有良好的溶液增黏性,随温度和剪切速率的升高,产物水溶液黏度呈现急剧下降后平稳的趋势,表现出优异的耐温耐剪切性能;通过Ostwald-de Wale幂律方程,得出流动指数n<0.6,表明产物属于典型的假塑性流体。

硫酸氢钠催化乙二醇合成二氧六环

硫酸氢钠能够代替硫酸作为成醚催化剂。以乙二醇为原料 ,一水硫酸氢钠为脱水催化剂 ,合成了 1,4-二氧六环。研究结果表明 ,硫酸氢钠的催化活性良好 ;当 0 .4mol乙二醇 ,0 .0 2mol硫酸氢钠 ,反应 2h ,产品收率达 6 7%。此法具有操作方便 。

PET在EG中的醇解反应

在ＥＧ的沸点下，ＰＥＴ在ＥＧ中的醇解速度较慢．若在醇解体系中添加适量ＢＨＥＴ，由于ＢＨＥＴ与ＰＥＴ良好的相容性，会加速醇解反应；若再同时添加Ｚｎ（ＯＡｃ）２等催化剂，会进一步加速醇解反应；若在醇解体系中ＥＧ，适量ＢＨＥＴ，Ｚｎ（ＯＡｃ）２及微量Ｈ２Ｏ同时并存，则会获得最佳醇解效果．这一研究不仅具有理论意义，也可供聚酯类生产厂家借鉴．

乙醇-水-复合溶剂体系汽液平衡

用改进的Othmer汽液平衡釜测定了101 3kPa下乙醇-水-复合溶剂6个体系在不同溶剂比下的汽液平衡数据,6种复合溶剂为:乙二醇+氯化锂,乙二醇+氯化钙,乙二醇+醋酸钾,乙二醇+氯化锂+氢氧化钾,乙二醇+氯化钙+氢氧化钾,乙二醇+醋酸钾+氢氧化钾。并用Wilson模型和NRTL模型对实验数据进行了关联,结果良好,大部分体系汽相组成平均偏差小于0 02,泡点温度平均偏差小于1K。

仙人掌肉质茎的化学成分

目的研究仙人掌的化学成分。方法应用多种柱色谱方法进行分离和纯化。采用NMR和MS等波谱手段签定化学结构。结果从仙人掌肉质茎的乙醇提取物中分离出5个化合物，并分别鉴定为：1-[6-α-D-吡喃葡萄糖甲苷）-L-（-）-苹果酸甲酯（Ⅰ）、1-（3-乙基苯基）-1，2-乙二醇（Ⅱ）、（S）-3-羟基-3-甲基戊二酸甲酯（Ⅲ）、乙基α-D-呋喃阿拉伯糖苷（Ⅳ）、乙基β-D-吡哺果糖苷（V）。结论化合物Ⅱ～Ⅴ均为首次从该属植物中分离得到，化合物Ⅰ为新化合物，命名为仙人掌酯B。

磺化β-环糊精毛细管电泳法分析对氯苯乙二醇对映体的光学纯度

为分析不对称二羟化产物对氯苯乙二醇对映体样品的光学纯度,建立了对氯苯乙二醇对映体的毛细管电泳(CE)手性分离方法。以磺化β-环糊精(S--βCD)为手性选择剂,通过对S--βCD浓度、背景电解质pH值、操作电压等分离影响因素的研究,优化了分离条件,成功地对对氯苯乙二醇对映体样品进行了手性拆分;同时,也对该对映体样品进行了光学纯度检查,并与HPLC测定结果作比较。结果表明,3批样品中对映体过量(e.e.)测定值与HPLC法结果相一致。该CE方法简单、准确,可用于该对氯苯乙二醇中性化合物的手性拆分和e.e.值的测定。

正丙醇-水-复合溶剂体系等压汽液平衡研究

采用新型双循环沸点仪,测定了100 kPa下正丙醇-水-复合溶剂体系的等压汽液平衡数据。实验结果表明:乙二醇与醋酸钾组成的复合溶剂可消除正丙醇-水的共沸点,并显著提高正丙醇-水的相对挥发度;随着复合溶剂质量分数的增加,正丙醇对水的相对挥发度增大;此复合溶剂可作为萃取精馏正丙醇-水体系的溶剂,适宜的质量分数约为60%。用有序双液(NRTL)方程对实验数据进行了关联,关联结果良好,温度标准偏差为0.45 K,气相组成标准偏差为0.008 7。

羰基还原酶与甲酸脱氢酶偶联催化制备(R)-苯基乙二醇

以重组菌E.coli Rosetta/pETDuet-rcr-fdh全细胞为催化剂,2-羟基苯乙酮和甲酸钠为双底物,研究了生物催化反应体系中温度、pH值、底物2-羟基苯乙酮的初始浓度、反应时间、细胞浓度和状态等对产物(R)-苯基乙二醇生成效率的影响规律.结果表明,在温度35℃和pH7.0、底物初始浓度6g/L、时间36h、湿细胞浓度10%(ω)的条件下,产物的光学纯度高达98.37%e.e.,得率达79.14%.在上述反应体系中添加5mmol/LZnSO4后,重组菌催化的不对称还原反应效率显著提高,产物(R)-苯基乙二醇光学纯度达到100%e.e.,得率高达86.3%.

激光促进甲醇氧化偶联表面反应的规律

用沉淀法制备了Li3PO4、BiPO4 和Li3PO4·BiPO4 三种固体表面材料,并用XRD、IR、TPD和激光促进表面反应(LSSR)等技术研究了这些固体表面上甲醇氧化偶联生成乙二醇的反应规律.实验结果表明:甲醇在固体材料表面的P=O键上产生C -H端的分子态吸附,在表面的Lewis酸位(金属离子)上产生解离态吸附.Li3PO4 和BiPO4 的相互作用可促进甲醇在固体表面上的分子态吸附而抑制解离态吸附.激光表面反应的机理为:用频率为1077cm-1的激光光子激发固体表面P=O键,可使其端氧活化,活化的氧与吸附态的甲醇分子作用使其脱氢,形成表面CH2OH负碳离子,进而在固体表面Lewis酸位上CH2OH负碳离子相互偶联生成乙二醇.反应温度的提高有助于补充激光能量密度的不足,同时促进产物的脱附,但温度升高会诱发热反应而生成副产物.在常压和120℃的反应条件下,用1077cm-1激光激发Li3PO4·BiPO4 表面1000次,甲醇的转化率达16 %,乙二醇的选择性达97.7 %.

乙二醇双子琥珀酸二正辛酯磺酸钠的合成与性能

采用碳基固体酸为酯化反应催化剂,在常压下合成乙二醇双子琥珀酸二正辛酯磺酸钠。对各步反应条件进行了考察。结果表明,最佳工艺条件为:双酯化反应:n(顺酐)∶n(正辛醇)=1.00∶1.05,反应温度180℃;磺化反应:n(顺酐)∶n(亚硫酸氢钠)=1.00∶1.05,反应温度110℃。该产物具有目标产物特征官能团,表面性能、应用性能优异,毒性较低。