HPWA-SBA-15催化合成ETBE

TEM,FTIR and XRD techniques are used to investigate the structure of HPWA-SBA-15.The results show that pores of HPWA-SBA-15 have regular two-dimensional hexagonal structure,and HPWA disperses well in the pore or pore wall of HPWA-SBA-15.NH3-TPD shows the HPWA-SBA-15 catalyst has acidic properties.ETBE is synthesized by the etherification reaction of alcohol and tert-butyl alcohol over several catalysts.Solid acid catalyst HPWA-SBA-15 is the appropriate catalyst which has the highest yield of ETBE than PW12/C and cation resin.The influences of reaction temperature,ratio of alcohol to tert-butyl alcohol are studied.At optimal operation condition, 30% HPWA on HPWA-SBA-15,reaction temperature 100℃,alcohol/tert-butyl alcohol molar ratio 2,the quality catalyst 0.9g and raw material 10g,the yield of ETBE is 59.55% and the selectivity is 90.2%.

磷钨酸改性SiO_2催化合成ETBE

以磷钨酸改性SiO2为催化剂,乙醇和叔丁醇为原料合成了乙基叔丁基醚(ETBE)。与未改性SiO2和国产强酸性阳离子树脂D005相比,磷钨酸改性SiO2的催化作用及磷钨酸对SiO2的改性作用显著。分别考察了反应温度、原料配比、反应时间、催化剂加入量等因素对醚化反应的影响。结果表明最佳操作条件为:反应时间为3．5 h、反应温度为120℃、原料质量为10 g时催化剂用量为0．7 g、n(乙醇)∶n(叔丁醇)=2∶1。最佳操作条件下的ETBE产率为53．74％,转化率为56．57％,选择性为95％。

介孔分子筛SBA-15-HSO_3合成ETBE反应本征动力学研究

用水热法直接合成了含磺酸基的介孔分子筛SBA-15-HSO3。采用X射线衍射、N2吸附-脱附分析方法对试样进行了表征。表征结果显示,制得的SBA-15-HSO3具有高度有序的介孔二维六角结构,并且有较大的比表面积、孔容和孔径。以乙醇和叔丁醇为原料,SBA-15-HSO3为催化剂合成乙基叔丁基醚(ETBE),建立了反应动力学模型。反应过程在钢密封间歇反应釜中进行,且消除了内外扩散的影响。改变原料浓度和反应温度得到了醚化反应本征动力学实验数据。线性回归得动力学方程r=kC1A.5C-B0.5,求得频率因子为1.3×107h-1,活化能为52.86 kJ/mol。根据机理近似推导出的动力学方程r=k′C1A.5C-B0.5,频率因子为1.2×107h-1,活化能为52.56kJ/mol。因此,可近似认为表面反应是反应的速率控制步骤。

精馏与渗透汽化复合生产ETBE的过程

为了分离乙基叔丁基醚（ＥＴＢＥ）和乙醇混合物，得到ＥＴＢＥ产品，研究了乙酸丙酸纤维素膜（ＣＡＰ）的渗透汽化过程，讨论了温度、浓度等因素对渗透通量和选择性的影响。结果表明，ＣＡＰ膜的渗透通量随温度和乙醇在混合物中的浓度增加而增加，渗透通量与温度的关系满足Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ形式的方程。在此基础上，提出了精馏与渗透汽化复合生产ＥＴＢＥ的过程，并运用ＡＳＰＥＮＰＬＵＳ软件对该过程进行了设计计算，汽液相平衡采用ＵＮＩＦＡＣ法进行预测。

乙基叔丁基醚合成催化剂的研究进展

综述了国内外合成乙基叔丁基醚(ETBE)的催化剂研究现状,介绍了ETBE在不同催化剂上合成的反应机理。比较了阳离子交换树脂、分子筛、固体超强酸和杂多酸等不同催化剂的催化活性、选择性、稳定性等特点;讨论了采用催化精馏法合成ETBE时催化剂的各种装填技术。指出今后的研究方向是采用引入拉电子基团的方法改善树脂催化剂的热稳定性和选择性,通过离子交换等调节酸性的方法进一步提高分子筛催化剂的催化活性;同时应加强对固体超强酸和杂多酸催化剂的基础研究。

酸处理的铌酸催化合成乙基叔丁基醚

用XRD、BET和TG/DTG等考察了水洗铌酸、硝酸处理的铌酸和经硝酸和磷酸处理后的铌酸结构特征和表面酸性。试验研究了用(硝酸+磷酸)处理的铌酸对制备乙基叔丁基醚(ETBE)催化反应活性的影响,对合成ETBE的醚化反应条件进行了考察。试验结果表明,经硝酸和磷酸处理后的铌酸具有较好的催化合成ETBE的醚化反应性能和稳定性。适宜醚化反应条件为反应温度130℃、乙醇与叔丁醇摩尔比2.0、反应时间3.0 h和催化剂用量为原料质量的9.10%。

氢氟酸改性USY分子筛催化合成乙基叔丁基醚的研究

以氢氟酸改性USY为催化剂,乙醇和叔丁醇为原料,合成乙基叔丁基醚(ETBE)。与未改性USY和国产强酸性阳离子树脂D005相比,氢氟酸改性USY的催化作用显著。分别考察了催化剂负载量、反应温度和反应时间等因素对醚化反应的影响。最佳操作条件为:n(乙醇)∶n(叔丁醇)=2∶1,原料质量为10 g,催化剂用量为1 g,USY分子筛上氢氟酸负载量6%,反应温度120℃,反应时间3 h。最佳操作条件下乙基叔丁基醚的产率为52.46%,叔丁醇转化率为55.83%,选择性为95%。

硅酸钠为硅源的介孔分子筛SBA-15-SO_3H的研究

在强酸性和水热条件下以硅酸钠(Na2SiO3.9H2O)为硅源合成表面含磺酸基的介孔分子筛催化剂SBA-15-SO3H。XRD结果表明,该分子筛具有规则的六方立柱形介孔结构。SBA-15-SO3H用于叔丁醇和乙醇合成乙基叔丁基醚(ETBE)的醚化反应研究,分别考察了反应温度、原料配比和反应时间等因素对醚化反应的影响。最佳操作条件为:温度120℃,n(乙醇)∶n(叔丁醇)=2∶1,反应时间5 h,m(催化剂)∶m(原料)=1∶10。在此条件下,叔丁醇的转化率为62.83%。

通过非添加烷基化油路线生产国Ⅵ/京Ⅵ标准汽油方案探讨

针对国Ⅵ/京Ⅵ标准汽油,国内主流观点是建设烷基化装置生产无烯无芳的烷基化油,借助调和稀释予以达标.通过对烷基化技术、C4烃利用和国内石化资源市场情况的分析,烷基化油稀释路线生产国Ⅵ/京Ⅵ标准汽油应作为汽油质量升级的最后手段.根据某企业加工流程特点和生产状况,分析了汽油调和组分性质差异,通过合理匹配催化、重整汽油比例,调整催化汽油脱硫装置操作,重整汽油抽出芳烃产品,建设环境友好的异构化装置,改造MTBE装置用于生产异辛烷或ETBE,及汽油调和在线优化控制等方案,能够分阶段达到国ⅥA/ⅥB阶段标准汽油出厂要求.上述方案虽然较繁琐,但从"提质"和"管控"两方面入手,符合国内炼化行业"精细化"和"减油增化"要求,对国内炼化企业制定国Ⅵ汽油质量升级方案具有借鉴意义.

ETBE-ACCA 混合溶剂体外溶石研究

采用乙基叔丁醚（ＥＴＢＥ）、氨羧配位剂（ＡＣＣＡ）及５％氢氧化钠的混合溶剂，对常见类型的胆道结石进行体外溶石研究，各种类型的胆道结石的体外溶石率在９０％～１００％之间，该溶石剂可望成为一种实用的接触性溶剂。

有机碳与温度对土壤吸附乙基叔丁基醚的影响

作为具有很大市场潜力的汽油添加剂乙基叔丁基醚(ETBE),国内对其在地下水土中的污染风险评价与迁移归宿研究甚少。通过静态吸附实验研究了ETBE在我国六种不同有机碳含量的标准土壤样品中的吸附特性。研究表明,在1~143 mg/L的实验浓度范围内ETBE在土壤样品中的吸附行为均呈良好的线性关系。ETBE在各土壤样品中吸附分配系数的差异与土壤有机碳组成及无机矿物吸附在总吸附中的贡献比例有关。温度对吸附有着明显影响,土样对ETBE的平衡吸附量随温度的升高而降低,焓变(ΔH)<0表明吸附为放热过程。ΔH范围为-8^-32 kJ/mol,表明ETBE在土样中的吸附同时受范德华力和其他特殊作用的影响。

含水乙醇制备醇醚燃料的工艺研究

以A-15为催化剂,含水乙醇和异丁烯为原料合成乙基叔丁基醚(ETBE)。结果表明:在80℃下,n(乙醇)∶n(异丁烯)=3.0∶1,催化剂用量7 wt%～9 wt%,反应150 min,异丁烯的转化率为90.5%,乙基叔丁基醚(ETBE)的收率为77.2%,水的相对转化率为80.4%。反应产物脱丁烷后进行精馏分离,塔顶可得到高醚含量且易于萃取分离的含醚混合物,塔釜可得到含水量低于0.8%的一元醇产品。