ZnO/Ti_(3)C_(2)复合材料的制备及其对ETU的光催化降解

以水热法合成了ZnO/Ti_(3)C_(2)复合光催化剂,分别用X射线衍射仪、场发射扫描电镜、紫外-可见分光光度计和荧光分光光度计研究了所制备样品的相组成、形貌和光物理性质。并选用农药代森锰锌(mancozeb)的主要代谢产物乙撑硫脲(ETU)作为目标污染物,对其进行光催化降解。结果表明,紫外光照射4 h之后,纯ZnO对ETU的降解率为72.2%,复合光催化剂ZnO/Ti_(3)C_(2)对ETU的降解率为94.5%。与纯ZnO相比,复合光催化剂ZnO/Ti_(3)C_(2)具有更好的光催化活性,其主要原因是ZnO/Ti_(3)C_(2)具有更高的光生电子和空穴的分离效率。

6种混剂中代森锰锌的稳定性和ETU的含量

采用高效液相色谱和ＧＣ－ＭＳ，研究了在自然条件下贮藏５年的代森锰锌（ＭＺ）制剂的降解。样品用甲醇抽提，测定后经联机检索解析，确定了ＭＺ制剂的主要降解产物和途径。ＭＺ的主要降解产物和途径与一般的ＥＢＤＣｓ相似。ＭＺ的主要降解产物为ＥＴＵ、ＥＤＩ、ＥＵ等，主要降解途径为氧化。按照热贮藏方法（ＣＩＰＡＣＭＴ４６），采用黄原酸盐法测定了ＭＺ制剂单剂的稳定性，对ＭＺ＋ｆｏｓｅｔｈｙｌＡｌ、ＭＺ＋ｃｈｌｏｒｏｔｈａｌｏｎｉｌ、ＭＺ＋ｍｅｔａｌａｘｙｌ、ＭＺ＋ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｍ、ＭＺ＋ｔｒｉａｄｉｍｅｆｏｎ和ＭＺ＋ｄｉｍｅｔｈａｃｈｌｏｎ中的ＭＺ稳定性也进行了考察，还对在实验室条件下贮藏２年后的混剂中的ＥＴＵ进行了测定。ＭＺ的热贮相对分解率为９３％～１４３％。贮藏２年的ＭＺ制剂中ＥＴＵ含量为３９６％，５年的为６９３％。ｆｏｓｅｔｈｙｌＡｌ，ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｍ和ｔｒｉａｄｉｍｅｆｏｎ可以显著地提高ＭＺ的热贮稳定性。５种混剂贮藏２年后ＥＴＵ含量为１９１％～３１１％（ＭＺ＋ｄｉｍｅｔｈａｃｈｌｏｎ未测定）。

代森锌及其代谢物乙撑硫脲在蔬菜中残留风险评估

通过田间试验研究代森锌及其代谢物乙撑硫脲(ETU)在菜心、叶用莴苣和芹菜中的残留动态,并对通过膳食摄入途径产生的风险进行初步评估。在黑龙江、湖南、云南、河南、山东、广东6地进行65%代森锌可湿性粉剂在菜心、叶用莴苣和芹菜上残留的田间试验,以了解其消解动态和最终残留。采用风险商值法对菜心、叶用莴苣和芹菜中代森锌可能产生的膳食风险进行评估。菜心、叶用莴苣和芹菜样品用盐酸-氯化亚锡溶液在加热条件下产生CS_(2),使用正己烷对CS_(2)进行吸收,使用气相色谱FPD-S检测,测定CS_(2)含量进而对代森锌进行分析计算。使用含有氨水的乙腈对菜心、叶用莴苣和芹菜3种蔬菜样品进行提取,用石墨化碳黑(GCB)吸附剂对提取的上清液进行净化,应用高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)检测净化后样品中的乙撑硫脲。田间试验结果表明,代森锌在菜心、叶用莴苣和芹菜中的半衰期分别为4.0~6.0、2.8~6.9、4.1~4.6d,符合一级动力学方程。最终残留试验表明,菜心中ETU的最大残留量为8.62mg/kg,以代森锌计的最终最大残留量为813.3mg/kg;叶用莴苣中ETU的最大残留量为9.61mg/kg,以代森锌计的最终最大残留量为658.0mg/kg;芹菜中ETU的最大残留量为7.22mg/kg,以代森锌计的最终最大残留量为410.1mg/kg;且随着时间的推移代森锌最终残留量逐渐减少。膳食摄入风险评估结果表明,施药后7d菜心、叶用莴苣、芹菜中代森锌的残留摄入风险熵值均小于100%。研究表明,施用65%代森锌可湿性粉剂(WP)防治菜心、叶用莴苣、芹菜中霜霉病,按照推荐剂量使用对人体健康是安全的。

亚乙基硫脲配位聚合物[Cu_3(etu)_3Br_3]_n的合成与晶体结构

CuB r2和亚乙基硫脲反应生成Cu(I)配位聚合物[Cu3(etu)3B r3]n(etu=亚乙基硫脲),单晶X射线衍射测得该晶体为三斜晶系,Pī空间群.晶胞参数:a=0.762 46(6)nm,b=1.198 48(10)nm,c=1.224 52(7)nm,α=68.202(5),°β=74.607(6),°γ=87.652(7)°,V=0.999 61(13)nm3,Z=2,Mr=736.82,Dc=2.448 g.cm-3,μ=9.477 mm-1,F(000)=708,偏差因子R1=0.030 6,wR2=0.071 0.配合物由环状[Cu(etu)B r]3单元聚合而成,形成Cu4S2B r2和Cu2S4B r2聚合体,两聚合体通过μ2-S桥键交替连接,形成平行于晶胞b轴的[Cu3(μ3-etu)(μ2-etu)2(μ2-B r)2B r]n一维链.Cu(I)均为变形四面体配位,亚乙基硫脲以S原子与Cu(I)结合,形成μ2-S和μ3-S两种配位方式.

农药代森锰锌中杂质ETU的高效液相色谱分析

建立高效液相色谱法测定代森锰锌杂质乙撑硫脲(ETU)的定量方法,以甲醇+乙腈+水作为流动相,使用C18柱,成功地测定出代森锰锌杂质乙撑硫脲(ETU)的含量。其标准偏差为0.67,变异系数为0.69%,回收率100.01%,相关系数0.9996。

代森联中杂质ETU的高效液相色谱分析方法研究

建立了60%的吡唑醚菌酯·代森联水分散粒剂中杂质乙撑硫脲(ETU)的高效液相色谱分析方法,用磷酸水(pH 4.0)溶解样品,以甲醇+乙腈+水为流动相,使用ZORBAXSB-CI8色谱柱,在233nm波长对样品进行分析。该方法的相关线性系数为1.000 00,变异系数为4.45%,平均回收率为93.53%。试验中,对不同溶剂对ETU分析结果有显著影响的原因进行了研究,试验结果显示甲醇不适宜用于样品溶解。

无ETU硫化氯丁橡胶耐蒸馏水、耐铜腐蚀的配方设计

为满足无1,2-亚乙基硫脲ETU促进剂硫化体系的氯丁橡胶CR制品耐蒸馏水、耐铜腐蚀技术要求,分别采用不同种类促进剂3-甲基-2-噻唑硫酮(MTT-80)和3,4,5,6-四氢-2-嘧啶硫醇(PUR),以及轻质氧化镁和水滑石做活性剂的硫化体系配方,按照LMN713标准制样进行耐蒸馏水、耐铜腐蚀试验。测试结果表明,采用PUR做促进剂的硫化氯丁橡胶,能够满足环保及耐铜腐蚀的技术要求;单用轻质氧化镁或单用水滑石做活性剂,硫化后氯丁橡胶均达不到同时耐蒸馏水硬度变化和重量变化的技术要求,而使用轻质氧化镁和水滑石并用做活性剂,能够同时满足这两项技术要求。

可代替ETU的氯丁橡胶用新型促进剂

近年来,人们致力于开发一种毒性小的氯丁橡胶用促进剂以代替乙撑硫脲(ETU)。这种新型促进剂是不含硫脲的2-硫代-3-甲基-4-氧代噻唑烷(TMO)。TMO与ETU的作用不完全相同,但所得到的交联度和机械性能参数基本上与使用ETU(Rhodanin S 62)

代森锌及其代谢物乙撑硫脲在食用百合上的残留行为与膳食风险评估

目前代森锌在百合上尚未登记,缺少安全间隔期等相关信息,可能会导致生产中超范围盲目用药。为明确代森锌在百合上的残留风险,通过田间消解和最终残留试验,研究了代森锌在食用百合上的残留特征并对其膳食风险进行了评估。结果表明:代森锌在百合中的消解动态符合一级反应动力学模型,其消解半衰期在江苏试验点为5.9 d,湖南试验点为3.8 d。采用65%代森锌可湿性粉剂,按最高推荐剂量(有效成分3000 g/hm^(2))及其1.5倍剂量(有效成分4500 g/hm^(2)),在江苏、湖南、湖北和四川4地的百合上施用,距末次施药后7、14和21 d,4地的最高残留值(以CS_(2)计)鲜百合中为0.260 mg/kg,干百合中为1.290 mg/kg,均低于我国制定的鲜百合(0.5 mg/kg)和干百合(2 mg/kg)中代森锌的最大残留限量(MRL)值。代森锌极易降解为乙撑硫脲(ETU),而ETU在鲜百合样品中有检出,因此对百合中代森锌及其代谢物ETU的膳食摄入风险进行了评估,结果显示:代森锌及ETU在鲜百合和干百合中的慢性膳食摄入风险占每日允许摄入量(ADI)的比值分别为0.014%和<0.014%,总体对膳食风险的贡献较小。研究表明,按照推荐剂量规范使用,代森锌在百合中的残留量一般不会对我国人群的健康产生不可接受的影响。

代森环在大白菜中残留动态研究

本文对代森环在大白菜中残留规律进行了研究。建立了乙撑硫脲在大白菜上的残留分析方法。试验结果表明，大白菜中代森环残留量与喷药次数呈正相关，喷药当天的残留量最高达４６．５０ｐｐｍ，代森环在大白莱中的半衰期为６～７天，所有样品中均未检出乙撑硫脲残留。研究确定代森环在大白莱上的安全间隔期为３４天。

代森锰锌及其代谢物乙撑硫脲在马铃薯和土壤中的残留动态

采用田间试验方法研究代森锰锌及其代谢物乙撑硫脲(ETU)在马铃薯和土壤中的残留动态.气相色谱法定量分析,本方法马铃薯中代森锰锌和ETU的平均回收率分别为85.41%—95.47%和87.71%—92.19%;土壤中代森锰锌和ETU的平均回收率分别为85.61%—103.09%和91.08%—94.46%.结果表明:代森锰锌和ETU在马铃薯茎叶中消解较快,在合肥市和天津市两地其消解半衰期分别为6.41—7.89d和6.16—7.15d;在土壤中的消解半衰期分别为5.26—7.71d和9.80—10.16d.在马铃薯上使用了72%锰锌.霜脲可湿性粉剂,按照推荐剂量的2倍(3240gaig·ha-1)最多施药4次,采收期距最后一次施药7d,马铃薯中代森锰锌残留量小于1.0mgg·kg-1,ETU小于0.05mg·kg-1.说明该药为低残留、易消解农药.

代森联在几种典型土壤中的降解特性研究

为了科学评价代森联在土壤环境中的生态安全性,在实验室条件下对比研究代森联在江西红壤、太湖水稻土、东北黑土等典型土壤中的降解特性,及其降解中间产物乙撑硫脲(ETU)的产生及消散状况。结果表明,代森联在各种土壤中的降解符合一级动力学方程,土壤的理化性质及水分条件对代森联的土壤降解周期影响明显:代森联在pH较大、有机质含量较高的太湖水稻土中降解最快,在pH较小、有机质含量偏低的江西红壤中降解最慢;积水厌气环境有利于代森联的降解;推测微生物作用是土壤中代森联降解的主要机制。在代森联土壤降解周期内,均可捕捉到ETU的存在;东北黑土中ETU变化趋势为先累积后降解,其余2种土壤中仅在降解初期中捕捉到。在原药降解至90%时,ETU残留量可降至0.05 mg/kg安全阈值以下。

荔枝中代森锰锌及其代谢产物乙撑硫脲残留量的气相色谱测定

建立了将代森锰锌分解为二硫化碳、顶空气相色谱法(电子捕获检测器)测定荔枝中代森锰锌残留量及将乙撑硫脲转化为S-乙撑硫脲,气相色谱法(氮磷检测器)测定荔枝中乙撑硫脲残留量的方法.代森锰锌在0.25～4.00 μg含量范围内,色谱峰高的对数与农药含量平方的对数呈现良好的线性关系,相关系数为0.999;荔枝果肉中代森锰锌的回收率为96.0%～103.3%,相对标准偏差为3.54%～5.51%(n=3),定量下限为1.0×10-10g.乙撑硫脲线性范围为0.25～5.00μg/mL,荔枝果肉中乙撑硫脲的回收率为87.3%～105.6%,相对标准偏差为3.22%～4.63%(n=3),定量下限为5.0×10-10g.应用该法测定了实际荔枝样品中代森锰锌与乙撑硫脲的残留量,并对其进行了安全性分析.

代森锰锌及其代谢物在香蕉和土壤中的消解动态及残留安全性评价

采用气相色谱测定代森锰锌和代谢物乙撑硫脲,最小检出量分别是1.125×10-10g和6.82×10-10g;最小检出浓度0.003mg·kg-1和0.014mg·kg-1;回收率90.6%～97.8%和89.2%～98.2%。结果表明,香蕉和土壤中的残留量与施药剂量、次数呈正相关,与等收期呈负相关,本试验条件下,最高剂量150倍,最多施4次,等收期7d,在香蕉皮中的最终残留量为0.641～0.670mg·kg-1,代森锰锌在蕉肉中和乙撑硫脲在香蕉、土壤中残留量均未检出。在香蕉中的残留量低于FAO/WHO规定的CS2=1mg·kg-1、ETU=0.1mg·kg-1。据此,推荐生产上用42%代森锰锌SC,300～400倍,喷施2～4次,每次间隔7～10d,最后1次距收期7～14d,是安全的。

代森锰锌及其代谢产物在荔枝与土壤中的残留动态

采用田间试验方法,研究了代森锰锌及其代谢物乙撑硫脲(ETU)在荔枝及土壤中的残留动态。结果表明,质量分数为80%的代森锰锌可湿粉剂在荔枝树上喷施后,主要残留在荔枝果皮中,且消解速度较快,其中母体消解半衰期为4. 02~5. 14d; ETU消解半衰期为2. 52~3. 24d;代森锰锌及ETU在土壤中消解较快,半衰期分别为5. 63~9. 88d和4. 95~14. 2d。施药1 600mg·L-1,使用4次,末次施药距收获间隔10、20和30d,荔枝果肉中代森锰锌残留量均小于1mg·kg-1,代谢产物ETU均小于0. 02mg·kg-1。该药为易消解农药(t1 /2 <30d),按推荐剂量使用是安全的。

代森锰锌、乙撑硫脲在大棚、露地黄瓜上的残留动态对比研究

对代森锰锌、乙撑硫脲在大棚、露地黄瓜上的残留动态进行了对比研究。喷药后 ,代森锰锌在大棚黄瓜上的降解动态方程为Ct=1 0 5 8e-0 12 82t,露地为Ct=0 75 1e-0 4 689t。半衰期分别为 5 4d和 1 4d。代森锰锌在大棚黄瓜上的降解速度要慢于露地黄瓜。乙撑硫脲在大棚黄瓜上的降解动态方程为Ct=0 15 2e-0 1794t,露地为Ct=0 0 5 9e-0 1366t。半衰期分别为 3 9d和 5 4d。

高效液相色谱法测定柑橘及橘园土壤中乙撑硫脲残留

建立了高效液相色谱测定柑橘及橘园土壤中乙撑硫脲残留的方法,优化了试验条件。方法在0 mg/L^5.35 mg/L范围内线性良好,橘园土壤、橘皮、橘肉样品的检出限(以鲜重计)分别为0.006 mg/kg、0.008 mg/kg、0.006 mg/kg,样品测定的RSD≤5.1%,加标回收率为82.9%~92.8%。

基于热二极管的断路器电子脱扣器方案及设计

在低压输配电系统中塑壳断路器(MCCB)的电子脱扣器逐步取代传统的机械热磁式脱扣装置,并有进一步普及智能化发展的趋势。为了适应断路器脱扣器电子化和智能化的发展需要,提出了一种基于热二极管的设计思路,通过利用二极管PN结压降随着温度升高而降低的特性来实现长延时保护功能,并同时利用可饱和电流互感器实现过载电流的侦测与保护。实践证明,基于热二极管的电子脱扣器可实现长延时保护和过载保护功能,响应时间和精度满足产品要求。

气相色谱法测定苹果、土壤中代森铵及其代谢物的残留量

建立用气相色谱法测定苹果与土壤中代森铵及其代谢物乙撑硫脲的残留分析方法。当添加质量分数为0.05～0.5mg/kg时,代森铵在苹果及土壤中的回收率分别为90.3%～93.2%,83.0%～83.5%;变异系数为1.0%～4.6%,4.5%～5.1%。代谢物乙撑硫脲在苹果及土壤中的回收率分别为106.6%～109%,76.6%～92.2%;变异系数为5.5%～10.8%,5.5%～8.4%。代森铵在苹果和土壤中的最低检测质量分数均为0.05mg/kg;代谢物乙撑硫脲在苹果和土壤中的最低检测质量分数为0.05mg/kg。

人参茎叶中乙撑硫脲残留检测方法的研究

建立高效液相色谱法测定人参茎叶中代森锰锌的杂质及主要代谢产物乙撑硫脲残留分析方法。C18色谱柱（不锈钢柱,25 cm（长）×0.46 cm（内径）,内装Spherisorb 5）;流动相：甲醇水=10 90（V/V）;流速：0.5mL.min-1;检测波长：233 nm;柱温：40℃;进样量：20 L;保留时间约7 min。结果在0.01~0.1 mg.kg-1范围内线性良好,r=0.9999,平均回收率为90.64%~95.60%,变异系数为2.16%~4.54%,人参茎、叶样品的检出限分别为2.8×10-3、2.9×10-3mg.kg-1。该方法可用于人参茎叶中的乙撑硫脲残留量的测定。