功能性三价铕离子的金属有机骨架选择性荧光识别芘

成功设计并通过水热法合成了一种具有功能性三维结构的镧系金属有机骨架Eu-4L,其配体为二苯胺四羧酸衍生物(H4L)。Eu-4L的骨架中含有3D空腔,且其比表面积较高。Eu-4L不仅热稳定性较高,且在pH为3~11的范围内稳定性良好。Eu-4L可以作为荧光探针选择性识别稠环芳烃芘,其检测限为5μmol·L^(-1),具有较高的灵敏度,且具备可循环重复利用的特性。Eu-4L荧光识别芘的作用机理为稳态荧光识别机理。此外,对Eu-4L的荧光识别选择性、竞争能力也进行了详细地讨论。

基于铕基金属有机框架材料的化学实验设计

为拓展学生的科研视野,培养学生分析和解决问题的能力,设计了一个“基于铕基金属有机框架材料的合成、表征及其荧光性质”的本科生综合化学实验.该实验主要包含3部分:金属-有机框架材料的合成、结构表征和荧光性质,内容涵盖了本科阶段所学习的无机化学、分析化学及其配位化学等多方面知识.研究不仅能提高本科生对配位化学基本理论的理解,以及对实验操作技能的掌握,还能促进学生数据分析能力的培养,提升综合实践能力.研究成果可为设计高年级的综合化学实验提供借鉴与参考.

金属铕制备工艺的研究

本文采用正交实验的方法，研究了金属铕的制备工艺条件。实验结果表明，还原－蒸馏温度１１００℃，还原剂过量系数０．３，保温时间１．５小时，金属铕的纯度大于９９．９％，直收率大于９０％

高氯酸铕、六氟磷酸铕二苯亚砜及苯丁基亚砜配合物的荧光光谱

合成了高氯酸铕二苯亚砜Ｅｕ（ＤＰＳＯ）７（ＣｌＯ４）３以及六氟磷酸铕二苯亚砜Ｅｕ（ＤＰＳＯ）７·（ＰＦ６）３及高氯酸铕苯丁基亚砜Ｅｕ（ＰＢＳＯ）７·（ＣｌＯ４）３配合物．从配合物的荧光激发和发射光谱可以看出：Ｅｕ３＋的发光系配体亚砜敏化所致．二苯亚砜配合物的发光强度高于苯丁基亚砜配合物．５Ｄ０→７Ｆ２谱带在二苯亚砜配合物中发生劈裂，且强度高于５Ｄ０→７Ｆ１，这表明Ｅｕ３＋在二苯亚砜配合物中所处格位对称性较低而在苯丁基亚砜配合物中所处格位对称性较高．

稀土铕苯甲酸丙烯酸邻菲罗啉四元配合物与苯乙烯共聚物的研究

将具有聚合活性的稀土铕有机配合物Eu3+(BA)2(AA)(phen)与苯乙烯共聚得到一种半透明且发光强度高的稀土高分子光致发光材料,通过凝胶色谱、红外光谱、紫外光谱对其结构进行表征,证实是共聚物,而不是共混掺杂。通过荧光光谱分析说明只要引入少量的稀土配合物单体,共聚物就表现出配合物单体的强紫外吸收特性,并发射出Eu3+的特征荧光。热分析则表明共聚物引入稀土配合物基团后,其热稳定性得到了提高,而稀土配合物键合到大分子链后其结构单元热稳定性也得到相应的提高。

Eu^(2+)激活的M_7Mg_2(SiO_4)_4C1_2(M=Ca,Sr,Ba)荧光性质的研究

采用高温固相法合成Eu2+激活的碱土金属氯硅酸盐系荧光粉M7Mg2(SiO4)4C12:0.08Eu2+(M=Ca,Sr,Ba),研究了它们的荧光光谱。结果表明,3种荧光粉均为宽带激发,激发带位置分别在250～500nm、250～450nm、250～430nm。讨论了Eu2+离子的跃迁发射随基质组成的变化规律,随着Ca、Sr、Ba离子半径的依次增大,发射波长逐渐向短波方向移动,分别产生绿(507nm)、蓝(458、445nm)不同颜色的发射光。

碱土金属钛酸盐的合成及Eu^（3＋）在其中的荧光性质

研究了碱土金用钛酸盐的合成及Ｅｕ３＋在其中的荧光性质．结果表明，碱土金属钛酸盐均为具有确定结构的单一物相；ＥＵ３＋在除镁外的其他碱土钛酸盐中没有电荷迁移带存在，相对发射强度按Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ顺序减弱，在Ｍｇ、Ｃａ钛酸盐中Ｅｕ２＋存在两种发射中心，ＭｇｔｉＯ３：Ｅｕ３＋有希望成为新型红色发光材料．

2-苯亚胺官能化吲哚基铕胺基配合物与芳基取代甲脒的反应性（英文）

2-(苯亚胺基次甲基)吲哚铕胺基配合物[η1∶η1-2-(C6H5NH=CH)C8H5N]2Eu[N(Si Me3)2](1)与二芳基取代甲脒(2,6-R2C6H3N=CHNH(C6H3R2-2,6)(R=iPr(2),Me(3))经过配体交换反应,分别得到了含吲哚基脒基铕配合物[η1∶η1-2-(C6H5NH=CH)C8H5N]Eu[(η3-2,6-iPr2C6H3)N=CHN(C6H3iPr2-2,6)][N(Si Me3)2](4)和含脒基的稀土铕配合物[(η3-2,6-Me2C6H3)N=CHN(C6H3Me2-2,6)]2Eu[N(Si Me3)2](5)。结果表明,脒基的位阻显著影响了吲哚基稀土金属胺基配合物与二芳基取代甲脒的配体交换反应。配合物4和5通过IR、元素分析和X射线单晶衍射分析进行了表征。

萃取色层法分离钐铕钆的研究

本文概述用我们自己合成的HEH(EHP)萃淋树脂为柱萃取色层材料,研究了淋洗液酸度、淋洗液中阴离子浓度、淋洗液流速、稀土负载量和不同稀土含量对Sm-Eu和Eu-Gd两对元素分离的影响。在此基础上,以钐铕钆混合物为原料,选择了较佳的分离工艺条件,一次分离获得纯度大于99.9％Sm_2O_3,纯度大于99.5％Eu_2O_3和纯度大于99.5％Gd_2O_3,平均实收率均大于96％。

铕金属-有机框架材料在荧光传感中的研究进展

综述了近年来国内外关于Eu-MOFs用于阴阳离子、有机小分子、硝基芳香化合物检测的研究成果。镧系有机框架材料(Ln-MOFs)具有丰富多样的拓扑结构和独特的发光性质,可对众多分子、离子形式存在的有害污染物、危险品实现高效的荧光检测,在人体健康、生态环境的保护方面具有重大意义。其中,以铕离子(Eu^(3+))为中心构筑的MOF具有更强的抗干扰能力以及更高的检测灵敏度,是一种极具潜力的高效荧光探针。最后对Eu-MOFs未来发展趋势进行了展望。

高纯金属铕的研制

采用二次蒸馏后铸锭的方法获得了氧含量低于300×10-6的高纯金属铕,用双层包装,内外包装都充氩气,外层内加稀土吸气剂,在储存和运输过程中,包装的金属铕不会氧化。采用此方法,可实现批量生产。

高纯金属铕的制备工艺研究

研究了镧热还原法制备高纯金属铕的热力学和动力学,确定了制备工艺参数,并探讨了影响金属纯度的因素和应用存储的方法。结果表明,以5N高纯氧化铕为原料,自制金属镧为还原剂,在高真空(0.001Pa)钽片炉内1 100℃还原、蒸馏得到了纯度为99.983%的高纯金属铕。

过渡金属离子调控微孔铕络合物的荧光性能研究

金属铕(Ⅲ)与3,5-二羧基吡啶(pdc)形成配合物:[Eu(pdc)1.5(DMF)]·(DMF)0.5(H2O)0.5—(1a)。1a受热失去自由水和DMF后形成配合物(2a)—[Eu(pdc)1.5]。结构分析表明配合物2a拥有一维规整的大小为6.3×8.5的六边形孔道,并且未配位的吡啶N原子都朝向空腔,能够吸附亲N原子的过渡金属离子,从而改变原配合物的发光性能。通过对不同价态以及不同浓度金属离子对配合物2a的荧光调控性能分析,发现低浓度金属离子对配合物2a的发光强度起到敏化作用,高浓度金属离子则出现猝灭效应。另外,在10-5 mol/L相同浓度不同金属离子对配合物荧光性能影响中,Cu2+离子敏化效果最强,Fe3+离子的则最弱。

Ag@SiO_2/Eu(Ⅲ)配合物纳米复合颗粒的制备及荧光性能研究

通过三步反应成功将铕配合物（EuTP）包覆在纳米棱壳结构Ag@SiO2复合颗粒的表面.采用化学还原法制备了粒径25～30 nm且分散性良好的纳米银溶胶;然后采用改进的St（o）ber法制备了壳层厚度在20nm左右的Ag@SiO2复合颗粒;以氧化铕、α-噻吩甲酰三氟丙酮、邻菲罗啉为原料制备EuTP,并成功包覆在核壳结构的表面.分别采用TEM、FTIR、XRD等对样品的结构进行了表征,并通过对比相同浓度的三价铕的配合物EuTP与复合粒子Ag@SiO2@EuTP的荧光发射光谱发现,SiO2壳层厚度在20 nm左右时Eu配合物的荧光强度明显增强,而且随着棱壳结构表面配合物浓度的增大,包覆层的厚度增大,荧光强度也呈现增强趋势,对于稀土的研究具有重要的意义.

Eu-MOF荧光猝灭法检测甲硝唑

铕为中心金属,对苯二甲酸为配体,采用微波辅助法合成铕基金属有机骨架(Eu-MOF)。以Eu-MOF为荧光探针,建立了一种用于检测甲硝唑(MNZ)的荧光分析方法,实现了对MNZ的简单、快速、灵敏检测分析。Eu-MOF的最大激发波长为323 nm,最大发射波长为616 nm。实验表明,在最优条件下,MNZ对Eu-MOF具有荧光猝灭的作用。在0.1~50.0μmol/L和50.0~100.0μmol/L浓度范围内,F 0/F与MNZ的浓度呈良好的线性关系,相关系数分别为R1=0.9962,R2=0.9997。该方法应用于临床药品中MNZ的含量测定,所测得含量为标示量的95.97%~106.66%。

金属铕配合物的合成及其晶体结构

合成了席夫碱N-亚水杨基-2-氨基吡啶,并以此为有机配体与过渡金属铕反应,得到了相应的配合物,且在一定的条件下培养得到配合物的单晶,解析出其晶体结构,并对其进行了荧光性质研究。

铕(Ⅲ)金属有机骨架作为荧光探针在水溶液中对Pb^(2+)的选择性和灵敏性传感

以单芳环多羧酸苯六甲酸(H_(6)BHC)为配体,与Eu(NO_(3))_(3)·6H_(2)O进行水热反应,成功得到了一个新的铕金属有机骨架(H_(3)O)_(6)[Eu(BHC)(H_(2)O)]2·H_(2)O(1)。单晶X射线衍射分析表明:在1中,相邻的2个Eu离子通过BHC6-桥联成二聚单元并作为一个结点,结点之间通过BHC^(6-)桥沿a轴和c轴相连形成二维层状结构,最后沿着b轴通过氢键的交联作用形成三维网络结构。光致发光测试表明1可以在水体系中实现对Pb^(2+)的选择性和灵敏性传感且检测限(LOD)低至0.42μmol·L^(-1)。

金属铕纯度控制的研究

对镧热还原法制备金属铕进行了热力学、动力学分析,初步确定了还原蒸馏工艺参数条件,进行了金属铕制备的试验,以99. 999%氧化铕为原料,采用氧化物电解的金属镧为还原剂,真空还原炉为反应设备,通过重新设计的接收器装置及工艺,在真空度小于10-2P,1200℃条件下,还原蒸馏制得金属铕。结果表明,金属铕纯度99. 99%,金属铕回收率大于97%。与原工艺加普通接收器相比,金属铕中杂质La降低了97%,铕的回收率提高了6%。

过渡金属离子Zn^(2+)掺杂铕有机配合物Eu(TTA)_3phen的荧光效应研究

合成了稀土铕有机配合物Eu(TTA)3phen以及掺杂过渡金属离子Zn^(2+)的掺杂配合物Zn_(0.4)Eu_(0.6)(TTA)_2phenCl_(0.6)。分别对两个配合物的C、H、N元素分析、等离子体发射光谱(ICP)、红外光谱(IR)、X射线衍射图谱(XRD)、紫外可见光谱(UV-Vis)和荧光光谱(FS)进行了对比分析,结果表明,过渡金属离子Zn^(2+)有效地掺杂到了铕配合物中形成掺杂配合物,并且掺杂后配合物与掺杂前结构类似。紫外光谱显示两种有机配合物都能有效地吸收紫外光,吸收峰主要来自于参与配位的有机配体;荧光光谱结果表明,掺杂过渡金属离子Zn^(2+)对于铕配合物具有荧光增效作用,发射光强度是未掺杂之前的1.5倍,并且对可能的荧光增效原理进行了讨论。

二价铕离子激活的碱土金属铝硅酸盐长余辉发光材料的合成与发光性能

用高温固相法合成了系列Eu2+掺杂的碱土金属Me(Me为Mg,Ca,Sr和Ba)铝硅酸盐长余辉发光材料样品。由样品的X射线衍射谱可见:Me为Ca,Sr和Ba时,铝硅酸盐发光材料基质主要为长石类晶相,由于离子半径的不同,各长石类物相的结构略有差异。荧光光谱分析表明:不同碱土金属铝硅酸盐基质晶体对发光材料的荧光波长产生不同的影响,发射峰值依含Mg,Ca,Sr和Ba的铝硅酸盐分别为438,427,408 nm和437 nm,这主要是由Eu2+置换不同离子半径的碱土金属离子引起的晶格畸变引起的。Me为Mg时,物相组成复杂,在365 nm紫外下呈微弱的蓝色发光。此类材料具有优良的长余辉发光性能,其中Me为Ca时,发光性能最好,其初始发光亮度达32.7 cd/m2,40 h后亮度仍能达到0.32 mcd/m2。