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将“节面数”引入HMO法对环共轭体系π分子轨道的求解
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作者 郝凌云 张宏 《阜阳师范学院学报(自然科学版)》 2000年第2期22-24,共3页
休克尔分子轨道法(HMO)是基于建立共轭分子体系的休克尔行列式或久期方程求解得到该分子体系的分子轨道能量Ei及分子轨道波函数ψ_i的表达式。用该方法对环共轭分子体系讨论时,由于环共轭分子具有特殊的首尾相连环状分子结构,求解其久... 休克尔分子轨道法(HMO)是基于建立共轭分子体系的休克尔行列式或久期方程求解得到该分子体系的分子轨道能量Ei及分子轨道波函数ψ_i的表达式。用该方法对环共轭分子体系讨论时,由于环共轭分子具有特殊的首尾相连环状分子结构,求解其久期方程还需引入较为抽象的假定条件。本文将分子轨道波函数中的“节面数”引入对环共轭分子体系讨论,在分子轨道波函数图中直接标示出节面位置,则求解需引入的相关条件可从图中明显得出,使求解过程直观易懂。 展开更多
关键词 节面数 分子轨道 hMO 环共轭分子体系
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硅烷类分子体系中硅氢伸张振动频率同硅氢键长关系的研究
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作者 周平 李学全 《重庆邮电学院学报(自然科学版)》 1997年第4期70-73,共4页
论文利用半经验分子轨道理论方法—全略微分重叠(CNDO/2)计算了硅烷类分子体系中的硅氢键长,拟合出硅烷类分子体系中硅氢伸张振动频率同硅氢键长关系的理论公式,利用该拟合公式计算了硅氢伸张振动频率,并同频率实验值进行了... 论文利用半经验分子轨道理论方法—全略微分重叠(CNDO/2)计算了硅烷类分子体系中的硅氢键长,拟合出硅烷类分子体系中硅氢伸张振动频率同硅氢键长关系的理论公式,利用该拟合公式计算了硅氢伸张振动频率,并同频率实验值进行了比较。最后从数学上分析得出该公式是可靠的。 展开更多
关键词 分子轨道理论 硅烷类分子体系 CNDO/2
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多环芳烃广义湾区致癌理论的数学方法
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作者 阎雷生 《癌变.畸变.突变》 CAS CSCD 1992年第4期6-10,共5页
本文报导多环芳烃广义湾区致癌理论的数学方法。描述了多环芳烃在体内的代谢途径,致癌机理、量子化学计算图形,利用微扰分子轨道法计算多环芳烃终致癌物碳阳离子的无键分子轨道系数及离域能的方法。给出了作者在前报中建立的广义湾区理... 本文报导多环芳烃广义湾区致癌理论的数学方法。描述了多环芳烃在体内的代谢途径,致癌机理、量子化学计算图形,利用微扰分子轨道法计算多环芳烃终致癌物碳阳离子的无键分子轨道系数及离域能的方法。给出了作者在前报中建立的广义湾区理论定量模型中每个参数的数学处理过程。这些参数包括致癌动因项中的指数α,致癌阻力项中的生物学因素B,三种脱毒结构区的解毒潜力L、K、A及其系数n_l、n_k、n_a,以及致癌常数C。 展开更多
关键词 化学致癌机理 多环芳烃 广义湾区论
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臭氧分子的离域 π键与分子性质
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作者 李羚 《保山师专学报》 2004年第5期32-34,共3页
用休克尔分子轨道法从本质上说明了臭氧分子的磁性和极性。
关键词 休克尔分子轨道法 臭氧分子 磁性 极性
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Study on the Phosphenium Cation (Ⅰ)——Synthesis and Characterization of 5-Methylthio-3-N-Phenyl-2,3-2(H)-1,3,4,2-Thiadiazaphosphenium Cation and the Others
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作者 黄天宝 张景龄 +1 位作者 湛昌国 张友杰 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS 1993年第6期641-648,共8页
Ten years after the first synthesis of neutral two-coordinated phosphorus in 1962, the first phosphenium cations were synthesized by Fleming, Lupton and Jekot in 1972. Up to now, though 30 years have passed, the membe... Ten years after the first synthesis of neutral two-coordinated phosphorus in 1962, the first phosphenium cations were synthesized by Fleming, Lupton and Jekot in 1972. Up to now, though 30 years have passed, the members of these phosphenium cations are still very few. the research of phosphenium cations is only limited in France, America and other countries. In our laboratory work was done on a new unique cation: the 5-methylthio-3-N-phenyl-2,3-2(H)-1,3,4,2-thiadiazaphosphenium cation which was found and characterized by 261.9 ppm conclusively of <sup>31</sup>p NMR. It also has an electric conductivity in nucleophilic and electrophilic reactions. We are interested in noticing that these phospbenium cations are stabilized by one sulfur atom besides nitrogen atoms. 展开更多
关键词 PhOSPhENIUM CATION MOLAR conductivity extended hückel molecule orbital method Staudinger reaction aromatic ELECTROPhILIC substitution.
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CeO_2(110)表面上CO氧化反应的密度泛函理论研究 被引量:4
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作者 滕波涛 蒋仕宇 +2 位作者 郭晓伟 袁金焕 罗孟飞 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第24期2765-2772,共8页
利用密度泛函理论系统研究了O2与CO在CeO2(110)表面的吸附反应行为.研究表明,O2在清洁的CeO2(110)表面吸附热力学不利,而在氧空位表面为强化学吸附,O2分子被活化,可能是重要的氧化反应物种.CO在清洁的CeO2(110)表面有化学吸附与物理吸... 利用密度泛函理论系统研究了O2与CO在CeO2(110)表面的吸附反应行为.研究表明,O2在清洁的CeO2(110)表面吸附热力学不利,而在氧空位表面为强化学吸附,O2分子被活化,可能是重要的氧化反应物种.CO在清洁的CeO2(110)表面有化学吸附与物理吸附两种构型,前者形成二齿碳酸盐物种,后者与表面仅存在弱相互作用.在氧空位表面,CO可分子吸附或形成碳酸盐物种,相应吸附能均较低.当表面氧空位吸附O2后(O2/Ov),CO可吸附生成碳酸盐或直接生成CO2,与原位红外光谱结果相一致.过渡态计算发现,O2/Ov/CeO2(110)表面的三齿碳酸盐物种经两齿、单齿过渡态脱附生成CO2.利用扩展休克尔分子轨道理论分析了典型吸附构型的电子结构,说明表面碳酸盐物种三个氧原子电子存在离域作用,物理吸附的CO及生成的CO2电子结构与相应自由分子相似. 展开更多
关键词 CO氧化 CeO2(110)表面 密度泛函理论 扩展休克尔分子轨道理论
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氧、硫掺杂六方氮化硼单层的第一性原理计算 被引量:9
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作者 张召富 周铁戈 左旭 《物理学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2013年第8期70-76,共7页
采用基于密度泛函理论和投影缀加平面波的第一性原理计算方法,研究了六方氮化硼单层(h-BN)中的氮原子缺陷(VN)、氧原子取代氮原子(ON)和硫原子取代氮原子(SN)时的几何结构、磁性性质和电子结构.研究发现,VN和ON体系形变较小,而SN体系形... 采用基于密度泛函理论和投影缀加平面波的第一性原理计算方法,研究了六方氮化硼单层(h-BN)中的氮原子缺陷(VN)、氧原子取代氮原子(ON)和硫原子取代氮原子(SN)时的几何结构、磁性性质和电子结构.研究发现,VN和ON体系形变较小,而SN体系形变较大;h-BN本身无磁矩,但具有N缺陷或者掺杂后总磁矩都是1μB;同时给出了态密度和能带结构.利用掺杂体系的局域对称性和分子轨道理论解释了相关结果,尤其是杂质能级和磁矩的产生. 展开更多
关键词 六方BN单层 第一性原理计算 密度泛函理论 分子轨道理论
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