二茂铁硫醇自组装膜的电化学行为及其离子对效应

详细研究了10-二茂铁-1-癸硫醇（HSC10Fc）在金基底上形成的自组装单分子膜的电化学行为，发现HSC10Fc在金基底上能形成稳定的自组装膜，并且在0．1mol／L的HCIO4溶液中表现出可逆的氧化还原行为，但其氧化还原峰的峰形和峰位极易受溶液中阴离子种类和浓度的影响．考察了二茂铁自组装膜及通过后置换形成的二茂铁硫酸／十二烷基硫醇混合膜在混合电解液中的电化学行为，直接比较了两种不同阴离子与二茂铁阳离子的结合能力，

致密二茂铁硫醇自组装膜的电化学行为

合成了11-二茂铁基十一烷基-1-硫醇(HS-(CH2)11-Fc),利用自组装膜的特点,通过分子设计将二茂铁基团引入到自组装膜中。在金电极表面构筑有序单分子膜,制备出具有电化学活性的修饰层,研究其电化学行为,作为考察复杂电化学动力学的理想模型。进一步探究其电子传递的特点与自组装膜表面覆盖度之间的联系,提出了一种新的电子传递模型,研究电子转移与膜结构的对应关系,为更深层次的分子设计和功能组装提供理论指导。

电化学联用技术差分法研究二茂铁硫醇自组装膜氧化构型变化机制

采用电化学表面等离子体激元共振技术和电化学石英晶体微天平联用技术结合差分方法,研究11-二茂铁基十一烷基-1-硫醇自组装膜在氧化过程中的构型变化机制。研究结果表明:二茂铁硫醇自组装膜在氧化过程中同时发生了2种结构变化,一是烷基链远离电极表面,即烷基链与电极表面的夹角增大;二是二茂铁上的2个平行的戊基环绕着二茂铁碳轴发生旋转。伴随着结构变化,二茂铁硫醇自组装膜还发生2种溶剂化过程,一是氧化的二茂铁与溶液中的阴离子产生静电吸引而形成"离子对";二是溶剂分子进入膜内形成水化膜。二茂铁硫醇氧化时烷基链的偏移和膜的溶剂化都是快速步骤,而戊基环的翻转是唯一的慢速步骤。

流动注射-电化学-表面等离子体激元共振联用技术研究二茂铁硫醇氧化还原结构变化

采用流动注射-电化学-表面等离子体激元共振联用技术研究了11-二茂铁基十一烷基-1-硫醇自组装膜在氧化还原过程中的构型变化.结果表明,二茂铁硫醇在氧化过程中,分子发生了两种结构变化:远离电极表面,烷基链与电极表面的夹角增大;分子上两个平行的戊基环绕着二茂铁-碳轴发生旋转.