稳杀得(Fluazifop-butyl)环境行为研究

采用田间试验和模拟试验的方法,研究了稳杀得及稳杀得酸的降解动态规律;鉴定了部分降解产物,推测了部分降解途径;借助红外光谱及电子自旋共振谱研究了稳杀得及稳杀得酸与土壤金属离子Cu^(2+)、Fe^(3+)及Al^(3+)的相互作用。为探明稳杀得在我国的安全使用提供了科学依据。

高效液相色谱法同时测定植烟土壤和水中3种除草剂残留量

为了评价植烟土壤中常用3种除草剂对生态环境的安全性，建立了同时测定植烟土壤和水中高效氟吡甲禾灵、精吡氟禾草灵和精喹禾灵3种除草剂残留量的高效液相色谱分析方法。水中3种农药残留用二氯甲烷-丙酮（20：1，v：v）混合液提取，土壤中农药残留用丙酮提取，经弗罗里硅土净化后，采用HPLC法外标法定量。结果表明，3种除草剂在0.0050～5.0 mg/L范围内线性良好，相关系数均在0.99以上；土壤中添加水平在0.050～1.0 mg/kg时，3种除草剂在土壤中平均添加回收率为77.5%～110.3%，相对偏差为1.6%～10.2%，当水中添加水平在0.0050～1.0 mg/L时，回收率为88.9%～101.2%，相对偏差为0.9%～8.2%，符合农药残留分析方法要求。

稳杀得除草剂及其中间体的对映体分离研究

稳杀得(吡氟禾草灵)除草剂具有旋光性,其中S异构体没有除草活性.利用Pirkle型(S,S)-Whelk-O1手性固定相,在高效液相色谱上首次对稳杀得及其中间体进行了对映体分离,由相应的R-异构体标样确定R型先洗脱出;同时对流动相条件进行优化实验,考察了醇类添加剂体积分数和种类、酸性添加剂体积分数对其对映体分离的影响.

3种芳氧苯氧丙酸类除草剂在CDMPC与万古霉素手性固定相上的对映体分离

在纤维素三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC)手性柱上成功分离了3种高效芳氧苯氧丙酸类除草剂——稳杀得、千金和禾草灵。正相系统下,分别考察了流动相醇类添加剂的种类、浓度以及溶质结构对手性分离的影响,3种溶质中千金的保留最强而禾草灵的分离效果最好。并在万古霉素手性固定相上对3种芳氧苯氧丙酸类除草剂进行了手性拆分。在正相流动相中,它们在万古霉素手性固定相上的手性分离效果明显不如在CDMPC上的好。探讨了2种手性固定相对3种溶质的手性识别机理。

气相色谱法测定花生、棉花田环境中稳杀特的残留量

本文对稳杀特在花生、棉花田环境中残留量的分析方法进行了研究。样品经提取、分离、溴代衍生化、净化及GC-ECD检测等程序,方法的最低检知量为7.2×10^(-12)g。在10g样品中添加0.05—0.48ng之间三个不同量稳杀特进行试验,全过程的回收率(X).74.3—83.3％,标准偏差(S_x^-)<±12.5％。

吡氟禾草灵的合成

以对苯二酚、2-氯-5-三氟甲基吡啶为原料通过先醚化得到4-(5-(三氟甲基)吡啶-2-苯氧基)苯酚,再与R-甲磺酰乳酸丁酯进行醚化反应得到吡氟禾草灵,所得产物化学结构经核磁共振谱、质谱等确证。反应总收率在42.0%以上,含量(HPLC)达93.0%。

芽后型除草剂防除大花萱草田杂草试验

大花萱草（Hemerocallis hybrida）移栽定植后，用不同浓度稀禾定、吡氟禾草灵进行了茎叶喷雾防除大花萱草田杂草试验，结果表明，稀禾定和吡氟禾草灵能有效防除禾本科杂草，对成株阔叶杂草防除效果很差；药后45d，1200～1800mL／hm^2 12．5％稀禾定、1050～1575mL／hm^215％吡氟禾草灵对禾本科杂草的防除效果均较好，对大花萱草植株安全无害。

精吡氟禾草灵的亚慢性毒性研究

[目的]探讨精吡氟禾草灵(Fluazifop-p-butyl)对大鼠的亚慢性毒性,求出最大无作用剂量。[方法]按照GB15670-1995《农药登记毒理学试验方法》中亚慢性90d毒性方法,雌雄性大鼠设低(163、290 mg/kg饲料)、中(653、1160 mg/kg饲料)、高(2610、4640 mg/kg饲料)3个剂量组和1个对照组,测试指标包括血液学、尿液、血液生化检查,病理学检查,每周一次测定体重、进食量,到期解剖测定脏器重量,对结果进行统计学处理。[结果]精吡氟禾草灵高剂量组雌雄性大鼠总摄食量低干对照组,肝/体值、肾/体值高于对照组,雄性大鼠脑/体值高于对照组,脾/体值、睾丸/体值低于对照组;中剂量组雄性大鼠脑/体值、肝/体值、肾/体值高于对照组,脾/体值低于对照组。高剂量组睾丸组织病理学检查可见组织形态学改变。[结论]精吡氟禾草灵可引起SD大鼠睾丸生殖细胞病变;最大无作用剂量雌性为(55.72±4.13)mg/(kg·d),雄性为(22.05±1.56)mg/(kg·d)。

精吡氟禾草灵防除油菜田禾本科杂草的效果及对光照和养分的影响

为明确150 g/L精吡氟禾草灵乳油对油菜田禾本科杂草的防除效果及对油菜产量的影响,为精吡氟禾草灵在油菜田的广泛应用提供科学依据,设150 g/L精吡氟禾草灵乳油4个剂量处理,并设人工除草和清水空白对照处理,在油菜播种后30 d、杂草2～4叶期进行茎叶喷药处理。于药后15、30、45 d分别监测杂草种群数量,同时取样分析杂草对养分的累积情况,于油菜收获后进行测产。施用150 g/L精吡氟禾草灵乳油40～180 g a.i./hm^2防除移栽油菜田2种禾本科杂草的效果显著,对菵草和看麦娘的总草防效达83.3%～99.8%;有效改善了田间的光照和水肥条件,油菜产量达1799.93～1955.21 kg/hm^2,较空白对照增产31.31%～42.36%,增收2126.8～2903.25元/hm^2。150 g/L精吡氟禾草灵乳油推荐90～150 g a.i./hm^2用量下能有效控制移栽油菜田杂草生长,减少杂草对水分、养分及空间的竞争,显著提高田间透光率和油菜养分积累,增产效果显著。

精吡氟禾草灵含量的高效液谱测定──CIPAC方法

试样在含有内标物联苯酰的混合溶剂中，于一手性柱上（手性化合物为二硝基苯甲酰基苯基甘氨酸）以２，２，４－三甲基戊烷－异丙醇－三氟醋酸（１０００＋７＋２，ｖ／ｖ）为流动相，使用紫外检测器（２５４纳米），对精吡氟禾草灵进行高效液相色谱分离，精吡氟禾草灵含量通过用标准溶液比较，用外标法求得。

新型高效除草剂吡氟禾草灵的合成

以对苯二酚、2-氯-5-三氟甲基吡啶为原料经过酰化反应生成4-（5-三氟甲基）吡啶-2-苯氧基）苯酚，再与（R）-甲磺酰乳酸丁酯发生酰化反应生成吡氟禾草灵，其结构经元素分析、IR和^1HNMR等分析方法确证。反应总收率为39．85％，纯度达到94％。所研究开发的工艺可直接用于工业生产。

新型高效除草剂吡氟禾草灵的合成

以对苯二酚、2-氯-5-三氟甲基吡啶为原料经过酰化反应生成4-(5-三氟甲基)吡啶-2-苯氧基)苯酚,再与(R)-甲磺酰乳酸丁酯发生酰化反应生成吡氟禾草灵,其结构经元素分析、IR和1H NMR等分析方法确证。反应总收率为39.85%,纯度达到94%。所研究开发的工艺可直接用于工业生产。

吡氟禾草灵的高效液相色谱法拆分与测定

在流动相为正庚烷-异丙醇-三氟乙酸(99.3∶0.5∶0.2,体积比),流速为0.6 mL.min-1,检测波长为273 nm,柱温为10℃的分析条件下,利用手性色谱柱Nucleosil chiral-2实现了吡氟禾草灵对映体的手性分离,在优化的色谱分离条件下,R-型异构体的峰面积与其对应浓度之间保持线性关系,其对应的线性回归方程为A=(236.3ρ+1.94)×100,其相关系数为0.999 1。据此可定量测定R型异构体。

精吡氟禾草灵酶联免疫吸附分析方法研究

建立了定量测定精吡氟禾草灵的间接竞争酶联免疫吸附分析方法(ic-ELISA)。将精吡氟禾草灵在碱性条件下水解制得半抗原,再将半抗原与蛋白质偶联形成抗原后免疫新西兰大白兔,获得多克隆抗体。对其进行条件优化后,得到了精吡氟禾草灵的ic-ELISA方法的标准曲线。该方法的Ic50为0.553mg/L。检出限为0.0062mg/L。方法对其他芳氧苯氧基丙酸酯类除草剂没有明显交叉反应。精吡氟禾草灵在样品中的回收率为86.80%～103.41%,变异系数为3.96%～12.32%。表明本研究建立的精吡氟禾草灵的ELISA方法符合农药残留分析的要求。

固相萃取-气相色谱-质谱联用测定葱属蔬菜中二甲嘧菌胺和吡氟禾草灵残留量

在固相萃取基础上通过极性区间排列净化前处理,建立了固相萃取-气相色谱-质谱法检测青葱、大葱、洋葱中的二甲嘧菌胺与吡氟禾草灵残留的分析方法。样品用乙腈提取,加入氯化钠继续均质,离心分层后取部分乙腈层过Envi-18柱和Florisil柱净化后上机测试。采用选择离子扫描方式,外标法定量。分析方法简便、快速。通过优化前处理和上机条件,在最优条件下进行测试,二甲嘧菌胺与吡氟禾草灵的定量下限(S/N=10)均小于0.01mg/kg,在加标水平0.01～0.2mg/kg范围内,回收率分别为81.4%～94.6%、107%～129%,相对标准偏差分别为3.3%～11%、4.0%～9.7%。

三十五种菊科植物对吡氟禾草灵的敏感性差异

在测定35种菊科植物对除草剂吡氟禾草灵敏感性的基础上,选择部分植物从电解质漏出及丙二醛生成两方面研究吡氟禾草灵在菊科植物间的选择性及其机制。结果显示,在供试的35种受体菊科植物中只有硬毛刺苞菊、刺苞果和续断菊3种植物对吡氟禾草灵敏感,且前两者的敏感性明显高于后者,而其它32种植物即使在100μmol/L的高浓度下生长亦不受影响。进一步研究发现,对吡氟禾草灵敏感的硬毛刺苞菊和续断菊在药剂处理后均显示出大量的电解质漏出和丙二醛(MDA)生成,100μmol/L浓度处理后96h的电导率分别较不含药剂空白对照处理高28.56倍和1.39倍,处理后24h的丙二醛较对照高1.72倍和1.33倍,而在其它非敏感植物上均无显著差异。说明吡氟禾草灵在菊科植物间具有很高的选择性,且该选择性的形成与药剂在敏感植物上诱导膜脂质的过氧化及导致膜结构的破坏有关。

氯嘧磺隆对精禾草克、精稳杀得防除马唐、蟋蟀草的拮抗作用

在盆钵中以3叶的马唐、蟋蟀草测定了氯嘧磺隆与精禾草克、精稳杀得的相互影响。结果表明,氯嘧磺隆在混用时能明显降低精禾草克、精稳杀得对马唐、蟋蟀草的效果。处理后20天,氯嘧磺隆(12,18,24g ai/hm^2)使精禾草克(15～30g ai/hm^2)对马唐的防效分别降低6.01％～42.59％,23.96％～40.85％,19.63％～27.50％。相同剂量的氯嘧磺隆使精稳杀得对马唐的防效下降2.70％～58.91％,对蟋蟀草的防效下降2.67％～51.73％。对各试验的结果进行Colby法和等效线法分析,判定氯嘧磺隆与精禾草克、精稳杀得的相互影响为拮抗作用。

精吡氟禾草灵原药的毒性研究

目的探讨精吡氟禾草灵原药致突变性及亚慢性毒性。方法按照GB15670-1995《农药登记毒理学试验方法》进行。结果精吡氟禾草灵原药致突变性的试验结果与对照组比较差异无统计学意义(P>0.05)。亚慢性毒性试验中:中、高剂量组雌鼠碱性磷酸酶(AKP)增高;雄鼠体重较对照组有明显减轻,肝脏和脑的脏器系数增高;高剂量组雄鼠肾脏脏器系数增高。结论本试验提示精吡氟禾草灵原药无明显致突变作用,对动物脑、肝、肾等脏器有损伤作用。SD大鼠亚慢性(90 d)经口毒性的最大无作用剂量雌、雄分别为6.8和8.4 mg/kg.d。