气相色谱-串联质谱法测定小麦中氟嘧菌酯和戊唑醇的残留量

建立了气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)测定小麦中氟嘧菌酯、氟嘧菌酯Z体和戊唑醇残留量的分析方法。样品中氟嘧菌酯、氟嘧菌酯Z体和戊唑醇用乙腈提取,提取液经分散固相萃取净化,以HP-5ms色谱柱分离,GC-MS/MS多反应监测(MRM)模式测定,外标法-溶剂标准曲线法定量。结果表明:5~500 ng/mL质量浓度范围内,氟嘧菌酯、氟嘧菌酯Z体和戊唑醇的峰面积与质量浓度之间呈现出良好线性关系;氟嘧菌酯、氟嘧菌酯Z体和戊唑醇在小麦籽粒、小麦秸秆中的最低检测浓度均为0.02 mg/kg。在添加浓度为0.02~10 mg/kg,氟嘧菌酯、氟嘧菌酯Z体和戊唑醇在小麦籽粒中的平均回收率为92%~104%,相对标准偏差为1.1%~15.3%;氟嘧菌酯、氟嘧菌酯Z体和戊唑醇在小麦秸秆中的平均回收率为88%~106%,相对标准偏差为1.4%~10.9%。该方法具有精密度好、灵敏度和准确度高、杂质干扰少等特点,符合农药残留检测分析的基本要求。

超高效液相色谱法测定水果和饮料中残留的氟嘧菌酯和嘧螨酯

建立了多种水果和饮料中氟嘧菌酯和嘧螨酯残留的超高效液相色谱测定方法。样品用乙酸乙酯-环己烷（体积比为1∶1）超声波萃取,凝胶渗透色谱法净化,超高效液相色谱-二极管阵列检测器检测,外标法定量。采用BEHC18色谱柱（50mm×2.1mm,1.7μm）,流动相为水-乙腈（体积比为3∶7）,流速为0.3mL/min,柱温为40℃,紫外检测波长为251nm。实验结果表明：氟嘧菌酯和嘧螨酯在0.05~2mg/L范围内线性关系良好（r〉0.999）,在不同的基质中添加3个浓度水平（0.01,0.05,0.1mg/kg）的氟嘧菌酯和嘧螨酯,两者的回收率均在82.60%~101.11%之间,相对标准偏差为5.4%~15.3%;检出限不大于6μg/kg,定量限不大于20μg/kg。

菌酯原药高效液相色谱分析方法研究

本文采用高效液相色谱法,以乙腈+水为流动相,使用以ZORBAX SB-C18、5μm为填料的不锈钢柱和二极管阵列检测器,在254nm波长下对氟嘧菌酯原药进行分离和定量分析。结果表明,该分析方法的线性相关系数为1.000 0,标准偏差为0.32,变异系数为0.32%,平均回收率为99.80%。

杀菌剂氟嘧菌酯的合成

报道了杀菌剂氟嘧菌酯的合成工艺研究。以4-羟基香豆素为原料,依次经过硝化、碱水解、甲胺化、环合、醚化和碱重排环合反应得到(E)-(5,6-二氢-[1,4,2]-二嗪-3-基)-(2-羟基苯基)-甲酮-O-甲基肟(中间体F);以2-氟丙二酸二乙酯为原料,经与醋酸甲脒成环后进行氯化反应合成中间体4,6-二氯-5-氟嘧啶;中间体F先后与4,6-二氯-5-氟嘧啶和2-氯苯酚进行醚化反应得到目标产物氟嘧菌酯。以4-羟基香豆素计,合成总收率达17%,产品质量分数为96%(HPLC)。

Strobilurin类杀菌剂的重量级产品——氟嘧菌酯

氟嘧菌酯是一种新型Strobilurin类杀菌剂,其与嘧菌酯、吡唑醚菌酯和肟菌酯等Strobilurin类杀菌剂具有不同的药效活性基团,但具有同一水平的杀菌活性。氟嘧菌酯具有广谱、快速内吸、高效、低毒、安全、环境相容性好等特性;对植物具有良好的保护、治疗、渗透作用。介绍了氟嘧菌酯的作用机制、开发进展和市场、应用特点、合成、剂型产品和应用示例。

氟嘧菌酯合成方法述评

总结了文献报道的氟嘧菌酯及其关键中间体的工艺路线和合成方法。已知的氟嘧菌酯工艺合成路线有2条,对涉及到的关键中间体的合成路线和合成方法进行了总结。

缬霉威和氟嘧菌酯混配对五种园林植物病害的联合毒力

以龙柏立枯病病原菌、冬青叶斑病病原菌、草坪霜霉病病原菌、夹竹桃褐斑病病原菌和蔷薇灰霉病病原菌为试验菌株,采用室内生长速率法,研究了缬霉威和氟嘧菌酯混配对5种园林植物病害的联合毒力作用。结果表明:当缬霉威和氟嘧菌酯的混配比例为1∶3时,对龙柏立枯病病原菌和冬青叶斑病病原菌的共毒系数为分别为195.03和201.48;混配比例为3∶1时,对草坪霜霉病病原菌的共毒系数为196.29;混配比例为1∶5时,对夹竹桃褐斑病病原菌的共毒系数为195.27;混配比例为1∶10时,对蔷薇灰霉病病原菌的共毒系数为198.89。表明缬霉威和氟嘧菌酯按适当比例混配对此5种园林植物病原菌具有明显的增效作用。

氟嘧菌酯对番茄灰霉菌的毒力测定和田间防效

以氟嘧菌酯和番茄灰霉病菌为试材,采用菌丝生长速率法和番茄果实活体接种法,研究了25%氟嘧菌酯EC对番茄灰霉菌的影响。结果表明:氟嘧菌酯对番茄灰霉病菌菌丝生长抑制的EC50值为0.4415μg/mL。氟嘧菌酯也具有一定的保护活性,抑制菌丝侵染番茄果实;25%氟嘧菌酯EC 1 200倍液,2次施药后30d和60d对番茄灰霉病的防效为91.03%和86.25%。综合来看,25%氟嘧菌酯EC对番茄灰霉病的防效较好,值得推广应用。

氟嘧菌酯分析方法述评

总结了文献报道的氟嘧菌酯的分析方法。氟嘧菌酯制剂的分析主要采用高效液相色谱法,残留物的分析主要采用高效液相色谱-质谱法、超高效液相色谱法以及气相色谱-质谱分析方法。

氟嘧菌酯中间体(E)-(5,6-二氢-[1,4,2]-二噁嗪-3-基)-(2-羟基苯基)-甲酮-O-甲基肟的合成

[目的]旨在找出一条适合工业化生产(E)-(5,6-二氢-[1,4,2]-二嗪-3-基)-(2-羟基苯基)-甲酮-O-甲基肟的工艺路线。[方法]以4-羟基香豆素为原料,经硝化、水解、甲胺化、环合、醚化、碱性重排合成(E)-(5,6-二氢-[1,4,2]-二嗪-3-基)-(2-羟基苯基)-甲酮-O-甲基肟。[结果]该合成路线总收率为14.3%,含量为95.4%(GC)。[结论]该路线收率较高且操作简便,可作为工业生产路线。

氟嘧菌酯的清洁合成工艺

[目的]对氟嘧菌酯合成工艺进行清洁化研究。[方法]开发了以4,6-二羟基-5-氟嘧啶为原料,硫酰氟为氟化试剂,“一步法”合成4,5,6-三氟嘧啶的新工艺。4,5,6-三氟嘧啶再与邻氯苯酚和3-[1-(2-羟基苯基)-1-(甲氧亚氨基)-甲基]-5,6-二氢-1,4,2-二嗪经2步醚化反应合成了氟嘧菌酯。[结果]3步反应总收率70.6%,避免了含磷废水排放,并副产氟化钠和氯化钾。[结论]工艺过程清洁、绿色环保、成本低廉,适合工业化生产。