粉唑醇对假禾谷镰刀菌的抑菌活性及田间防效

【目的】探明粉唑醇对小麦茎基腐病的防控效果,为粉唑醇在小麦安全生产上的应用提供依据。【方法】通过菌丝生长速率法测定1%粉唑醇颗粒剂对小麦茎基腐病致病菌假禾谷镰刀菌18-HX-16、19-HA-4、20-XX-13等10个菌株的室内毒力,每个菌株设置3次重复,培养48 h后计算粉唑醇对不同菌株的毒力回归方程及EC_(50)值,分析粉唑醇对假禾谷镰刀菌的抑菌活性;采用田间随机小区试验法,1%粉唑醇颗粒剂设置3个施药量(20 g/667m^(2)、30 g/667m^(2)、50 g/667m^(2))拌种进行田间防效试验。【结果】粉唑醇对供试假禾谷镰刀菌的EC_(50)在0.050~0.894μg/mL,平均为0.400μg/mL;1%粉唑醇颗粒剂对小麦茎基腐病的田间防效在49.98%~74.59%,其中,1%粉唑醇颗粒剂施药量为50 g/667m2时,小麦茎基腐病的发病率低至16.00%、病情指数低至5.87,防效高达74.59%,显著优于对照药剂(1%噁霉灵颗粒剂)的防治效果。【结论】粉唑醇对假禾谷镰刀菌具有较高的抑菌活性,对田间小麦茎基腐病有较好的防控效果,1%粉唑醇颗粒剂以50 g/667m2用量与复合肥混匀施用,对小麦茎基腐病的防效最好。

3种三唑类杀菌剂的环境降解特性

为了掌握三唑类杀菌剂在环境中的行为归趋,评价其在环境中的风险,采用室内模拟试验,对氟环唑、戊唑醇和粉唑醇3 种三唑类杀菌剂在不同温度和p H 值水体、不同类型土壤以及氙灯光照条件下的降解特性展开研究.结果表明：在4 000 lx 、紫外强度25 μ W .c m^-2的人工光源氙灯条件下,氟环唑、戊唑醇和粉唑醇的光解半衰期分别为0. 6 8 、2. 3 5 和9. 30 h ,氟环唑和戊唑醇属于易光解农药,粉唑醇为中等光解农药; 在2 5 尤, p H 值为4. 0 、7. 0和9. 0 条件下,氟环唑的水解半衰期分别为120、1 3 1 和151 d ,戊唑醇的水解半衰期分别为257、1 9 8 和187 d , 粉唑醇的水解半衰期分别为2 04 、1 8 2 和182 d , 3 种杀菌剂水解特性差异与水体p H 值和农药本身结构相关;氟环唑、戊唑醇和粉唑醇在江西红壤、太湖水稻土和东北黑土中的降解半衰期分别为5 8 .2 - 7 2 .9 、1 8 2 - 3 6 5 和102-161 d , 3种土壤中降解速率从大到小依次为东北黑土、太湖水稻土和江西红壤.3 种农药在水体和土壤中的滞留期较长,建议关注其在环境中的污染影响,对其使用和残留状况进行跟踪监测.

醇改性剂对两种手性农药对映体拆分的影响

对两种手性农药马拉硫磷和粉唑醇进行了对映体的高效液相色谱手性拆分。使用纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相,流动相为正己烷,流动相中添加乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇和异丁醇为改性剂,考察了各种醇含量对手性拆分的影响。实验结果显示,该固定相对两种手性农药都具有很好的分离效果。异丙醇、丁醇和异丁醇都适于作马拉硫磷对映体拆分的改性剂,而乙醇和丙醇的效果较差,对于粉唑醇,异丙醇改性剂的效果则相对较好。醇含量对拆分的影响趋势为:醇的含量减少会导致保留增强,分离效果增加。

HPLC法拆分粉唑醇对映体

The two enantiomers of flutriafol were resolved by means of high-performance liquid chromato-(graphy) with a cellulose derivative chiral stationary phase. The mobile phase was n-hexane, and five alkane (alcohols) were used as the polar modifier. The effects of the modifier and its concentration on the resolution were studied, and the influence of the temperature was also investigated. The results show that the separation factor could reach 1.41 at room temperature with 5%(volume fraction) isopropanol in the mobile phase. (Lower) column temperature resulted in a higher separation factor. The separation mechanism was primarily (discussed).

甲基苯脲β-环糊精高效液相色谱键合相拆分手性农药粉唑醇对映体

制备了一种新型的对甲苯脲衍生化β-环糊精键合有序介孔SBA-15手性固定相（UCDP）,通过红外光谱和元素分析对其结构进行了基本表征。将新固定相用于手性农药粉唑醇对映体的拆分,考察了流动相组成和温度对分离的影响,通过优化分离条件,在反相色谱条件下成功地拆分了粉唑醇对映体。优化的色谱条件为：甲醇-水（40∶60,v/v）为流动相,流速为0.5 mL/min,柱温为25℃,选择205 nm检测波长进行检测。在上述条件下,两对映体的分离度可达1.99,分析时间不超过20 min。在此基础上建立了快速测定香蕉中三唑类手性杀菌剂粉唑醇对映体残留量的新方法,两对映体在0.5~125 mg/L范围均具有良好的线性关系（r=0.999 7）,标准添加法测得粉唑醇对映体的平均回收率为93.4%~101.7%,RSD为1.07%~2.06%（n=4）。按3倍信噪比确定检出限为0.06 mg/L。与常用的涂覆型纤维素固定相相比,新固定相的制备方法简便,制备成本较低。单取代脲键环糊精固定相不仅有稳定的化学结构和色谱性能,而且对粉唑醇对映体显示出较高的分离选择性,所建立的方法可用于快速监测食品中农药对映体残留量,对解决食品中的手性农药安全问题有着重要的研究意义。

粉唑醇GC和HPLC分析方法

采用气相色谱法和液相色谱法分别对粉唑醇进行了定性和定量分析。气相色谱法中以正二十烷为内标物,色谱柱采用3%OV-101 chromosorb AW DMCS 150-177μm1m×3mm玻璃柱,柱温为195℃,汽化温和检测温均为230℃,方法回收率为99.2%～100.9%,变异系数为0.262%。高效液相色谱法中Nova-PaK C18 250 mm×4.6mm色谱柱,以v(甲醇)+v(水)=851∶5为流动相,检测波长为262nm。方法回收率为98.9%～99.4%,变异系数为0.505%。

杀菌剂粉唑醇遗传毒性试验研究

目的探讨杀虫剂粉唑醇的遗传毒性。方法应用Ames试验、小鼠骨髓嗜多染红细胞微核试验、慧星试验研究粉唑醇的遗传毒性。结果Ames试验中,TA97、TA98、TA100和TA102 4个标准菌株无论代谢活化或非代谢活化,皆为阴性结果;小鼠骨髓嗜多染红细胞微核试验,与阴性对照组比较,差异无统计学意义;慧星试验中各评价指标与溶剂对照组比较差异无统计学意义。慧星试验剂量80 mg/(kg.bw)时,尾部DNA含量与溶剂对照组比较差异有统计学意义(P<0.05),而其他评价指标与溶剂对照组比较差异无统计学意义。Ames试验、小鼠骨髓嗜多染红细胞微核试验、慧星试验试验结果均为阴性。结论在本次实验条件下,粉唑醇无遗传毒性。

毛细管电色谱法测定果蔬中粉唑醇对映体的含量

采用原位聚合反应,制备一种磺丁基醚-β-环糊精修饰甲基丙烯酸聚合物毛细管手性电色谱开管柱(SECDP)。采用该电色谱柱,并在流动相中添加少量磺丁基醚β-环糊精,利用固定相和流动相中的磺丁基醚β-环糊精的协同作用,成功地拆分了手性农药粉唑醇对映体。考察了添加剂浓度、pH值、施加电压、温度及有机调节剂的含量对手性分离的影响,初步优化了开管电色谱柱拆分粉唑醇对映体的条件。优化的流动相组成为10 mmol·L^(-1)硼酸钠(pH=9.2),含3.0 mmol·L^(-1)磺丁基醚β-环糊精和体积分数为15%甲醇,施加电压15 kV,温度20℃,压力进样(3 psi×3 s),检测波长204 nm。在上述条件下,粉唑醇对映体分离度可达1.85,分析时间仅为8~12 min。黄瓜、梨、苹果和西红柿果蔬样品用乙腈提取,磁性石墨化碳净化,在上述优化条件下测定果蔬中粉唑醇对映体的残留量。粉唑醇对映体在1.3~250μg·m L^(-1)范围呈良好的线性关系,线性回归方程为:第一个对映体y_1=92.56+176.81x_1,r_1=0.9993;第二个对映体y_2=46.46+177.97x-2,r_2=0.9998。固定相和流动相中带负电荷的磺丁基醚-β-环糊精不仅能提供较强正向电渗流(EOF),同时有较高的手性分离选择性。所发展的开管毛细管电色谱方法是一种操作简单,分离测定快速,溶剂耗量小,测试成本低,环境污染小的方法。

气相色谱法研究水稻中粉唑醇和嘧菌酯残留及其降解动态

建立了同时检测水稻中粉唑醇和嘧菌酯残留量的分析方法。糙米、植株、谷壳或土壤样品用乙腈提取,中性氧化铝-活性炭（50∶1,m/m）柱层析净化,采用基质标标准曲线,气相色谱-氮磷检测器（GC-NPD）检测。结果表明,在0.02~1.00 mg/kg添加水平范围内,粉唑醇、嘧菌酯在不同样品中平均添加回收率分别在88.2%~106.4%和82.4%~106.7%,方法的最低检出限为0.02 mg/kg。该方法采用基质标准工作曲线校正,能快速、准确检测水稻种植环境中粉唑醇、嘧菌酯残留量。利用所建立的方法对湖南、河北、江苏3地水稻植株及其土壤中粉唑醇和嘧菌酯的残留降解动态进行了研究,结果表明,粉唑醇和嘧菌酯在水稻植株和土壤中的消解趋势符合一级动力学消解模式。

30%稻瘟灵己唑醇乳油防治水稻三病效果研究

通过大田试验,研究了新型农药——30%稻瘟灵己唑醇乳油,通过喷雾不同用量对水稻稻瘟病、纹枯病及稻曲病这三病的防治效果及其产量的影响。结果表明:喷施30%稻瘟灵己唑醇乳油一亩用量60～80毫升对水稻稻瘟病、纹枯病及稻曲病比其它用量效果更佳,同时,其能增加水稻结实率,增产增收功效最好。

Diagnosis and Control of <i>Harpophora maydis</i>, the Cause of Late Wilt in Maize

Late wilt, a severe vascular disease of maize caused by the fungus Harpophora maydis, is characterized by relatively rapid wilting of maize plants, before tasseling and until shortly before maturity. In Israel, the disease becomes a major problem in recent years. The pathogen currently controlled using varieties of maize has reduced sensitivity. In earlier work, we modified a molecular method for use as a diagnostic tool to evaluate the disease progress in field infested plants. Several fungicides suppressed H. maydis in vitro and in a detached root pathogenicity assay. Seedling pathogenicity assay enables us to identified H. maydis DNA in the host root and stem tissues 18 days after sowing in both susceptible and tolerant maize plants. Although the infested plants exhibited no wilt symptoms, their roots were significantly shorter in length. This seedling assay was used to demonstrate the suppressive effect of the fungicide Flutriafol on H. maydis virulence. The method of assaying the pathogen in a series of trials starting in a plate assay, followed by a detached root and resulting in a seedlings pathogenicity assay, using molecular and morphological approaches could be generalized to other plant pathogens.

粉唑醇的化学改性及其衍生物的抑菌活性

为了提高粉唑醇的杀菌广谱性以及对木材腐朽菌和绿色木霉等霉菌的杀菌活性，对其进行化学改性，经傅克反应、羰基环氧化反应、开环反应得到5种化合物，所有化合物均经质谱（ MS）和核磁共振氢谱（1H NMR）确证。抑菌实验表明，质量分数在0．5％～2％范围内，相同质量分数时，α-（2，4-二氯苯基）-α-（4-氯苯基）-1-氢-1，2，4-三唑-乙醇（3b）和α-（2，4-二氯苯基）-α-（4-甲苯基）-1-氢-1，2，4-三唑-乙醇（3d）对绿色木霉的抑菌效果均优于粉唑醇，3b对彩绒革盖菌、密粘褶菌的抑菌效果与粉唑醇相当。

粉唑醇的合成

粉唑醇是用于植物叶片和穗的广谱杀菌剂,对谷物白粉病、云形病、叶斑病和锈病都有效。本文以邻氟溴苯为原料经格氏反应合成1-(2-氟苯基)-1-(4-氟苯基)-2-氯乙醇,然后与1,2,4-三唑钠盐反应得到标题化合物。总收率达59%,含量94.5%。

粉唑醇在小麦和土壤中的残留

为了探明粉唑醇在小麦中的安全性,对北京、江苏南京、山东烟台3个试验点小麦和土壤中的粉唑醇残留消解动态和最终残留进行了研究.结果显示,在0.01 mg/kg、0.10 mg/kg和2.00 mg/kg3个添加水平,粉唑醇在小麦植株中的添加回收率为82.3％～94.3％,相对标准偏差为6.2％～8.8％;在小麦籽粒中的添加回收率为83.8％ ～91.4％,相对标准偏差为5.7％～ 6.4％;在土壤中平均回收率为81.0％ ～ 88.1％,相对标准偏差为4.1％～8.8％;粉唑醇在小麦植株、籽粒和土壤中的最低检出限均为0.01 mg/kg.粉唑醇在北京、江苏南京和山东烟台3个试验点小麦植株中的半衰期为4.7 ～5.1 d,在土壤中的半衰期为3.6～5.7 d.参照中国、国际食品法典委员会（CAC）、日本、欧盟和美国制定的小麦中粉唑醇的最大残留限量标准（分别为0.50 mg/kg、0.15 mg/kg、0.50mg/kg和2.20 mg/kg）,按本试验施药剂量和次数施用粉唑醇21 d后,所采收的小麦是安全的.

粉唑醇在小麦田中的残留及消解动态

为评价粉唑醇在小麦田中的安全性,建立气相色谱-质谱(GC-MS)联用方法测定了小麦田中粉唑醇的残留量,对粉唑醇在土壤、植株中的消解动态以及土壤、植株、麦粒和麦壳中粉唑醇的最终残留进行了研究。样品经乙腈提取、PSA净化后,GC-MS检测,添加回收试验结果表明:粉唑醇在土壤、植株、麦粒及麦壳中的平均回收率在77.6%～95.5%之间,相对标准偏差(RSD)为4.4%～12.2%,粉唑醇的最小检出量为1.0×10^(-11)g,最低检测浓度均为0.05 mg/kg;消解动态试验结果表明,粉唑醇在土壤、植株中的消解动态符合一级动力学方程,其半衰期分别为1.8～7.4d和3.2～5.1d;最终残留试验结果表明,距最后1次施药30 d后,粉唑醇在麦粒中的最大残留量为0.28 mg/kg,低于我国制定的小麦中粉唑醇的最大残留限量0.5 mg/kg。建议在小麦田施用250 g/L粉唑醇悬浮剂,施药剂量为360 g.a.i/ha,喷雾施药2～3次,推荐的安全间隔期为45 d。

不同贮藏保鲜条件和加工过程对草莓及其加工产品中粉唑醇残留的影响

目的:研究不同温度贮藏、不同保鲜剂保鲜后贮藏以及加工过程对草莓及其加工产品中粉唑醇残留的影响。方法:草莓样品利用液相色谱串联质谱(UPLC-MS/MS)进行粉唑醇残留量分析。结果表明:粉唑醇在常温22℃下贮藏4 d粉唑醇降解率最高达到61.54%。山梨酸钾保鲜后草莓常温贮藏72 h后降解率最低为16.48%。草莓酱加工过程中发现灭菌后的草莓酱中粉唑醇浓度(0.61 mg/kg)为整个过程最低。结论:粉唑醇在常温下贮藏降解快,保鲜剂并不影响粉唑醇的降解,柠檬酸钠和山梨酸钾处理后同比常温下未处理草莓粉唑醇的降解减慢。清洗、榨汁和灭菌过程均能去除粉唑醇在草莓中的残留。

粉唑醇在草莓生长和加工过程中对映体选择性降解行为规律

为研究手性农药粉唑醇在草莓生长及草莓酒加工过程中的选择性降解行为,对草莓进行田间施药,并将草莓模拟家庭酿酒方式加工。样品采用超高效合相色谱-串联质谱进行手性拆分并检测。结果表明,在草莓生长中两个对映体没有明显的选择性降解行为,(-)-R-粉唑醇在草莓上的半衰期为13.80 d,(+)-S-粉唑醇在草莓上的半衰期为13.60 d。而在草莓酒发酵过程中,统计学分析显示存在明显的选择性降解行为(P<0.05),(+)-S-粉唑醇优先降解。清洗处理组(-)-R-粉唑醇在草莓酒中的半衰期为38.06 d,(+)-S-粉唑醇的半衰期为29.90 d。未清洗处理组(-)-R-粉唑醇在草莓酒发酵中的半衰期为29.31 d,(+)-S-粉唑醇半衰期为22.14 d。

粉唑醇在土壤中的降解因素研究

粉唑醇是重要的三唑类农药,广泛运用于农业生产及农产品的运输与储存。本文通过建立超高效液相色谱(UPLCPDA)检测土壤中粉唑醇含量的方法。考察了粉唑醇在贵州,湖南,安徽土壤中的降解行为。探讨了土壤中主要因素:有机质、微生物、含水率以及p H值对粉唑醇降解的影响。结果表明:土壤中有机质含量越高,微生物越多,含水率越高,p H越大,粉唑醇在土壤中的降解速率越快。

多壁碳纳米管固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱测定烤烟中粉唑醇残留量

目的建立多壁碳纳米管固相萃取净化结合超高效液相色谱-串联质谱法(Ultra performance liquid chro matography-tandem mass spectro metry,UPLC-MS/MS)测定烤烟中粉唑醇残留量的方法。方法烤烟样品用0.1%甲酸乙腈溶液提取,NaCl盐析,多壁碳纳米管(MS-NANO-V)净化,并采用超高效液相色谱-串联质谱法检测,以0.1%甲酸水溶液-甲醇溶液作为流动相,外标法定量。结果粉唑醇在0.001~1 mg/L浓度范围内的相关系数为0.9989,呈现良好的线性关系。在0.005、0.5、5 mg/kg 3个添加水平下,粉唑醇在烤烟中的平均回收率范围为90%~102%,相对标准偏差范围为4.9%~9.6%。方法的定量限为0.005 mg/kg。结论该方法高效、准确,操作简便、精密度好,适用于烤烟中粉唑醇残留量的检测。

粉唑醇、三唑酮对苦瓜白粉病的室内毒力测定和田间药效试验

以盆栽苦瓜苗接种白粉病为试材，室内测定粉唑醇和三唑酮的毒力。结果表明：粉唑醇的EC趴EC90分别为23．7851mg／L、110．8963mg／L，三唑酮的EC50、EC90分别为41．1813mg/L、290．9136mg ai/L，说明粉唑醇对苦瓜白粉病的活性好于三唑酮。田间药效试验结果证明：在苦瓜白粉病发生初期，用粉唑醇12．5％悬浮剂有效剂量83．75mg／L～125．0mg／L，连续喷药3次，使用间隔期10～15d，防效达到66．00％～83．44％，是目前防治苦瓜白粉病较理想的杀菌剂。