Effect of Olefins on Formation of Sulfur Compounds in FCC Gasoline

在 FCC 汽油的硫混合物的形成上的石蜡的效果在在从 400 ～ 500 的温度联合起来的一张小规模的固定的使流体化的床(FFB ) 上被学习，重量时时 10 h-1 的空间速度(WHSV ) ，和 6 的催化剂 / 油比率。结果证明在 FCC 汽油包含的 C4-C6 石蜡能与 H2S 反应主要形成 thiophenes， alkyl-thiophenes 以及 thiols 的部分数量，当象 heptene 那样的大分子的石蜡能与形成 benzothiophenes 的氢硫化物反应时。在不同催化剂上在不同温度形成的硫混合物的数量与在化工物品的石蜡的集体部分成比例，与在 REUSY 催化剂超过上形成的硫混合物的数量，那些在石蜡变换的度上由于催化剂性能的效果和催化剂的影响在形状上形成了选择沸石催化剂。因为为硫的形成的热力学、运动的常数上的温度的影响，在 450 点的最大值和在 400 点的最小象在石蜡变换 degree.Based 上一样加重在上的产生的硫混合物和他们到达的增加的数量上述学习，为与 H2S 在 FCC 汽油在石蜡的反应之上产生的硫混合物的预言的一个反应网络和一个模型被建立。

FCC汽油GS中硫化物的分布特点(英文)

FCC汽油样品GS按沸点切割成六个组分,然后使用配有原子发射光谱检测器的气相色谱仪(GC AED)分别分析每个馏分样品中的含硫化合物。数据表明,样品中含硫化合物以噻吩和烷基取代噻吩类为主,而且含硫化合物在样品中的分布是不均匀的,随着切割段沸点的提高,含硫化合物含量明显增加,多碳数取代噻吩类化合物含量增加。数据还可以用来参考确定轻、重馏分油切割点,以对轻、重馏分油采取不同的脱硫方法,达到最佳经济效益。

FCC汽油硫化物在ZSM-5催化剂上的加氢脱硫路径

采用气相色谱-原子发射光谱(GC-AED)方法,考察了催化裂化(FCC)汽油中的硫化物和相应模型硫化物在ZSM-5催化剂上的催化转化性能。结果表明,FCC汽油硫化物总转化率为86.3%,其中,硫醚和四氢噻吩的转化率都达到100%,硫醇、噻吩、烷基噻吩和苯并噻吩的转化率分别为96.6%、78.8%、85.8%和81.4%。3-甲基噻吩在ZSM-5催化剂上的转化产物中含有噻吩、2-甲基噻吩、2,5-二甲基噻吩、2,4-二甲基噻吩和2,3-二甲基噻吩。烷基噻吩和苯并噻吩硫化物在ZSM-5催化剂上脱硫反应网络中,一方面含有直接加氢脱硫反应,另一方面含有包括歧化、异构化和裂解等反应的间接加氢脱硫反应。

改性半焦脱除FCC汽油中含硫化合物的研究

以扎赉诺尔半焦为原料,采用硝酸活化、水热活化和浸渍活性组分等改性方法,制备了改性半焦脱硫剂,并用于脱除FCC汽油中的各种硫化物。通过正交试验法考察了工艺参数对改性半焦脱硫效果的影响,探讨了最佳工艺条件下制备的脱硫剂对FCC汽油单次脱硫的效果。实验结果表明,半焦经水热和硝酸活化,负载0.5%的氧化铜,于700℃下焙烧制备的脱硫剂对FCC汽油脱硫效率可达38.85%;硝酸活化半焦过程中要采用较高的水浴温度和较低的固定床焙烧温度。

HPWA/HY-SBA-15催化氧化脱除FCC汽油中含硫化合物

采用浸渍合成法,将磷钨酸负载到微孔-介孔复合分子筛上制备HPWA/HY-SBA-15催化剂。以四丁基溴化铵为相转移催化剂,二甲基亚砜为萃取剂,H2O2为氧化剂,考察HPWA/HY-SBA-15催化氧化脱除FCC汽油含硫化合物的工艺条件。结果表明,反应温度40℃,反应时间90min,HY分子筛占复合分子筛的质量分数为40%,脱硫率可达86.3%。在相同条件下,对比考察了HY、HPWA/HY、HPWA/HY-SBA-15和HPWA/SBA-15催化氧化脱硫的效果,实验证明HPWA/HY-SBA-15催化氧化脱硫的效果最好。

用毛细管气相色谱脉冲火焰光度检测器测定汽油中的含硫化合物

采用毛细管气相色谱/脉冲火焰光度检测器(GC/PFPD)对催化裂化汽油中大部分硫化物做了定量和定性研究。在此基础上,考察了降硫助剂与平衡剂掺混后的使用性能,并采用GC/PFPD对产物FCC汽油中硫化合物进行了分析测定,结果表明降硫助剂的加入使FCC汽油硫含量显著下降。

催化裂化汽油选择性加氢脱硫中轻重馏分切割温度的研究

利用实验室自制的精馏装置将4种催化裂化汽油分别切割为11个窄馏分,进行总硫、单体烃、族组成和单体硫化物分析,研究烯烃和硫化物在催化裂化汽油中的分布规律,并据此确定催化裂化汽油选择性加氢脱硫中轻、重馏分的最佳切割温度。结果表明:不同来源催化裂化汽油的烃类化合物组成十分接近,主要由C_4～C_(10)的烷烃、环烷烃、芳烃和烯烃组成;含硫化合物在不同汽油中的浓度差异很大,但其化合物类型十分相似,以C_0～C_4烷基取代的噻吩类化合物为主,四氢噻吩类是另一类重要的含硫化合物;催化裂化汽油中存在一部分小分子硫醇,但其占硫化合物的相对含量随汽油不同而存在较大的差异;催化裂化汽油选择性加氢脱硫中轻、重馏分的最佳切割温度范围为72～80℃。

催化噻吩类硫化物与烯烃烷基化硫转移反应的固体酸催化剂的失活机理

催化裂化 (FCC)汽油中的硫化物多以噻吩类硫化物的形式存在 ,而且相对集中在沸程较高的馏分中 .通过固体酸催化剂催化噻吩类硫化物与烯烃的烷基化反应生成多烷基噻吩 ,可较大程度地提高其沸点 ,再经精馏将硫化物转移至FCC汽油的重馏分中 ,从而达到脱硫目的 .考察了AlCl3 CT175树脂催化剂催化模型硫化物如噻吩、2 甲基噻吩及 2 乙基噻吩与异丁烯的烷基化反应性能 ,采用GC FPD和GC MS技术研究了AlCl3 CT175树脂催化剂的失活机理 .结果表明 ,原料中的二烯烃杂质在固体酸催化剂作用下发生聚合反应结焦 ,覆盖在催化剂表面 ,堵塞孔道 ,从而导致催化剂失活 .

催化裂化汽油重馏分在MoCo/Al_2O_3催化剂上的加氢脱硫性能

采用气相色谱-原子发射光谱(GC-AED)方法考察催化裂化汽油重馏分中硫化物在MoCo/Al2O3催化剂上的加氢脱硫性能。结果表明,硫化物总脱硫率为95.4%,其中四氢噻吩和苯并噻吩脱除率为100%、烷基噻吩脱除率为95.7%、噻吩脱除率为94.4%、硫醇脱除率为83.5%、硫醚脱除率为81.3%。在H2S和烯烃环境下二次反应生成硫醇和硫醚,极大地降低了其脱除率。

硫化物在纳米HZSM-5催化剂上催化转化性能及机理研究

研究了催化裂化（FCC）汽油中硫化物类型和含量，特别考察了各种硫化物在纳米HZSM-5催化剂上的催化转化性能，并探讨了硫化物的加氢脱硫转化机理。结果表明FCC汽油中硫化物主要为硫醇、噻吩、烷基取代噻吩和苯并噻吩等，其中，烷基取代噻吩占总硫化物的65％-73％。在纳米HZSM-5催化剂作用下，FCC汽油的硫化物都较易被脱除。烷基取代噻吩脱硫机理一方面含有直接加氢脱硫反应路线，另一方面含有裂解反应、烷基化反应和异构化反应路线。

汽油和柴油中含硫化合物加氢脱硫反应机理研究进展

环境保护意识的大幅度提升促使车用燃料质量标准日益严格,为实现汽油和柴油中硫含量不断降低的目标,迫切需要研发超深度脱硫技术。目前加氢脱硫技术是大规模工业化应用的关键技术,其核心是高效催化剂的研制。介绍了FCC汽油及柴油中所含各类硫化物的加氢脱硫反应路径,主要讨论了其中难以脱除的噻吩类、苯并噻吩类、二苯并噻吩类和4,6-二甲基二苯并噻吩类硫化物在各类催化剂上的反应机理,为超低硫清洁油品加氢脱硫催化剂的设计提供理论指导。

催化裂化汽油加氢脱硫技术进展

介绍了FCC汽油中的主要含硫化合物及其加氢脱硫反应历程。通过对当前国内、外的主要加氢脱硫技术进行总结,提出了针对当前我国FCC汽油加氢改质所面临问题的解决方案。

催化汽油中硫化物分布测定方法的建立及应用

建立了催化汽油中硫化物分布测定方法(GC-SCD法)。实验证明,该方法中仪器的响应值和标准样品具有良好的线性关系,仪器灵敏度高、稳定性好;方法的准确性和精密度良好。用该方法对永坪、延安两个炼油厂催化装置粗汽油、稳定汽油、精制汽油中的硫化物分布进行分析,通过统计分析比较了各油品之间硫化物类型含量的区别,得出的结论有利于装置的进一步脱硫生产。