Regioselective ring opening of epoxides using NH_4SCN/silica sulfuric acid:An efficient approach for the synthesis of β-hydroxy thiocyanate under solvent-free conditions

Silica sulfuric acid was developed as a stable and efficient heterogeneous catalyst in organic synthesis. This solid acid catalyzed the regioselective ring opening of epoxides by thiocyanate anion to give thiocyanohydrins as key intermediates in agricultural and pharmaceutical chemistry in high yields under solvent-free conditions.

某高钙钨尾矿反—正浮选工艺回收铷的研究

某钨尾矿含铷0.098%,脉石矿物主要为石英、石榴石、萤石、方解石,铷主要赋存在白云母、黑云母及钾长石中,其与脉石矿物嵌布关系极为复杂,属伴生高钙低品位铷矿。为确定铷回收工艺,采用反浮选脱钙—铷正浮选原则流程,详细开展了反浮选脱钙粗选捕收剂、抑制剂和铷浮选粗选活化剂、矿浆pH、十二胺用量、精选抑制剂六偏磷酸钠用量等条件实验。结果表明,反浮选脱钙采用捕收剂CYP+抑制剂SN-1,铷正浮选采用硫酸+十二胺,最终通过反浮选脱钙(两粗三精)—无氟少酸铷正浮选(一粗一扫一精)闭路流程,获得了铷精矿Rb2O品位0.214%、Rb2O回收率71.04%的指标,较好地实现了铷资源的回收。

压延胶料粘性的影响因素分析

压延胶料在停放过程中出现表面泛蓝发乌现象,同时胶料的粘性明显降低。利用电子显微镜、X射线荧光光谱仪、气相色谱-质谱联用仪和高效液相色谱仪等多种表征技术对胶料表面微观形貌、表面析出物成分、胶料自粘性、游离硫含量等进行测试。结果表明:防老剂6PPD喷出是导致胶料表面泛蓝发乌的主要原因之一;压延胶料停放时间不宜过长;丙纶垫布对压延胶料表面形貌产生影响,且丙纶垫布反复使用会影响压延胶料粘性的保持。

基于超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱法的黑蒜加工过程中特征成分变化规律

基于超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱技术建立了黑蒜中10种风味前体物质和21种游离氨基酸同时测定的检测方法。将该方法应用于黑蒜加工过程中特征成分变化规律的研究,结果表明,在温度75℃、相对湿度85%条件下,黑蒜中的特征成分含量在加工过程中发生了较大改变。其中,γ-氨基丁酸、S-烯丙基-L-半胱氨酸、异蒜氨酸、谷氨酰胺、甲基蒜氨酸、蒜氨酸、色氨酸和γ-L-谷氨酰-S-烯丙基-L-半胱氨酸变化最为显著,是黑蒜加工过程中小分子代谢物变化的化学标志物。该方法灵敏度高、准确性好,可满足检测需求。

油脂脱氧反应用负载型Ni基无硫催化剂研究进展

生物油脂脱氧制备第二代生物柴油具有绿色环保、可再生、热值高、可与石化柴油任意比例混合使用等优势。针对当前在该领域研究较热的Ni基无硫负载型催化剂,从反应性能角度出发对近年来的研究进展进行分析论述,具体包括提高产物碳收率、提高催化剂稳定性以及优化反应条件3个方面,得出当前Ni基负载型催化剂取得的进展和存在的问题,以期为高性能油脂脱氧催化剂的设计提供参考。

Biodiesel Production from Waste Cooking Oil Using Sulfuric Acid and Microwave Irradiation Processes

A comparative study of biodiesel production from waste cooking oil using sulfuric acid (Two-step) and microwave-assisted transesterification (One-step) was carried out. A two-step transesterification process was used to produce biodiesel (alkyl ester) from high free fatty acid (FFA) waste cooking oil. Microwave-assisted catalytic transesterification using BaO and KOH was evaluated for the efficacy of microwave irradiation in biodiesel production from waste cooking oil. On the basis of energy consumptions for waste cooking oil (WCO) transesterification by both conventional heating and microwave-heating methods evaluated in this study, it was estimated that the microwave-heating method consumes less than 10% of the energy to achieve the same yield as the conventional heating method for given experimental conditions. The thermal stability of waste cooking oil and biodiesel was assessed by thermogravimetric analysis (TGA). The analysis of different oil properties, fuel properties and process parametric evaluative studies of waste cooking oil are presented in detail. The fuel properties of biodiesel produced were compared with American Society for Testing and Materials (ASTM) standards for biodiesel and regular diesel.

An expeditious and one-pot synthesis of unsymmetrical 2,5-disubstituted-1,3,4-oxadiazoles under microwave irradiation and solvent-free conditions

A one-pot synthesis of some unsymmetrical 2,5-disubstituted-1,3,4-oxadiazoles via cyclocondensation of benzoylhydrazines with orthoesters under solvent-free and microwave conditions are described here. The reaction is efficiently catalyzed by silica- supported sulfuric acid as it provided the title compounds in high yields and relatively short times. The catalyst is reusable and can be applied several times without considerable decrease in the yields and rates of the reactions.

Corrosion of Basic Refractories for Glass Tanks Using Petrol Coke and Countermeasures

Replacing heavy oil with petrol coke can greatly reduce the cost of glass production,but obviously shorten the service life of refractories used in the regenerator checker body of glass tanks.To prolong the service life of the regenerator checker body,the slag chemical composition and alkali-sulfur ratio of glass tanks after using petrol coke and the damage mechanism of the residual magnesia bricks in the regenerator checker body were studied,as well as the corrosion resistance of three magnesia based bricks(direct bonded magnesia chrome bricks,fused rebonded magnesia chrome bricks,and fused rebonded high-purity magnesium aluminate spinel bricks).On this basis,a series of targeted countermeasures were adopted to optimize the configuration of refractories,significantly improving the service life of checker bricks and meeting the requirements of glass industry development.

Sulfuric Acid Immobilized on Silica Gel as Highly Efficient and Heterogeneous Catalyst for the One-Pot Synthesis of 2,4,5-Triaryl-1H-imidazoles

Application of sulfuric acid immobilized on silica gel as an efficient and benign catalyst has been explored in the syn-thesis of 2,4,5-Triaryl-1H-imidazoles via condensation reaction of benzil or benzoin, aldehyde and ammonium acetate. The key advantages of this process are high yields, cost effectiveness of catalyst, easy work-up, purification of products by non-chromatographic method and the reusability of the H2SO4.SiO2 catalyst.

混菌固态发酵复合植物蛋白源工艺优化

以复合植物蛋白源为原料,优选杰丁塞伯林德纳氏酵母和枯草芽孢杆菌,通过接种比例和发酵参数正交优化实验,研究混菌发酵对复合植物蛋白源抗营养因子以及营养物质的影响。结果表明,当杰丁塞伯林德纳氏酵母和枯草芽孢杆菌的接种比例为1∶3时,游离棉酚降解率最大值61.67%,显著高于其他组(P<0.05);混菌发酵复合植物蛋白源最佳工艺条件为:温度32℃、时间24 h、料水比1.0∶0.6、接种质量分数8%。在最佳工艺条件下,发酵复合植物蛋白源中游离棉酚降解率为77.38%,硫苷降解率为66.98%,粗蛋白增加率为12.98%,粗灰分增加率为4.87%,单宁质量分数由原来5.00g/kg降到4.49g/kg,钙、总磷的质量分数由原来0.61%、1.52%分别提高到0.67%、1.54%,苏氨酸、缬氨酸、异亮氨酸、亮氨酸和赖氨酸分别提高9.56%、7.64%、6.70%、7.10%和10.37%。

锰硫比对1215MS易切削钢力学和切削性能的影响

通过理论计算、扫描电子显微镜、三维腐刻技术、拉伸试验和切削试验等方法,探究了锰硫比对1215MS易切削钢中硫化物析出特性,及其对钢的力学性能和切削性能的影响。结果表明:钢中硫化物的吉布斯自由能随着锰硫比的减小而降低,其形核率和尺寸则增大;相比锰硫比较高的试样,锰硫比较低的试样中MnS夹杂物数量更多、尺寸更大,尤其是细系MnS;长条状MnS夹杂物会导致钢材力学性能的各向异性,锰硫比较低的试样中MnS的长宽比较大,导致其强度低于锰硫比较高的试样;低锰硫比和高锰硫比试样的断裂方式分别为准解理断裂和韧性断裂;低锰硫比试样相比高锰硫比试样具有更好的表面光洁度和切削性能。

硫易切削钢中夹杂物形态的影响因素

硫易切削钢是当今使用最广泛的易切削钢种,钢中硫化物的形态影响钢的切削性能。介绍了改变钢中硫化物形态的不同工艺手段,例如可以改变钢中氧含量、添加稀土、改变锰硫比等因素来控制钢中夹杂物的形态。

含S自由基促进沉积有机质生烃的本质——H转移机制

沉积有机质热演化的本质是伴随H转移的歧化反应。有机S含量较高的干酪根具有更低生烃活化能,往往被认为是体系中丰富的含S自由基加速了C–C键断裂的结果。后生作用阶段,二苯并噻吩类化合物(DBTs)是有机S热演化的一类关键产物。因此,研究联苯类化合物(BPs)和单质S化合生成DBTs的反应过程,有助于理解在S自由基作用下,以H转移为基础的有机质生烃机理本质。本研究通过Gaussian09程序和3,3′-二甲基联苯(3,3′-DMBP)与单质S的热模拟实验,探索BPs和单质S反应生成DBTs的潜在反应路径。结果表明,S1自由基与BPs发生化合反应是优势反应路径,该过程进攻C–H键,形成DBTs和高活性的H自由基;除了部分H自由基参与生成H2S外,其余H自由基可以促进有机质裂解生烃。该优势反应路径表明, H转移更可能是后生作用阶段含S自由基促进沉积有机质裂解生烃的关键步骤。

无硫复合激发剂对固硫灰渣掺和料的影响研究

为解决传统含硫激发剂对环境造成的不利影响,弥补单一激发剂使用时体系存在流动度低的问题,采用CaCO_(3)与CaSiO_(3)进行复合,设计出新型无硫复合激发剂,并分析其对固硫灰渣水泥胶砂性能的影响机制。结果表明,利用碳酸盐与硅酸盐之间的协同作用,促进了固硫灰渣的水化历程,解决了激发剂单独使用时体系存在流动度比低的问题。其中,当碳酸钙掺量为1.2%,硅酸钙掺量为0.018%时,所产生激发效果优于硫酸盐类材料,使体系流动度比提高10%,同时抗压活性仍保持在较高的水平。

催化裂化汽油加氢后博士试验不合格原因分析及应对

中国石化青岛石油化工有限责任公司(青岛石化)汽油选择性加氢脱硫(RSDS)装置加氢原料汽油中烯烃含量较上周期增加,催化裂化稳定汽油在加氢脱硫的同时,产生了二次大分子硫醇,影响了博士试验通过率。优化操作使混合汽油总硫低于8μg/g后仍会发生博士试验不通过的情况,对于青岛石化汽油产品的顺利出厂产生了较大影响。因此,青岛石化以化验分析数据为基础,分析发现博士试验不通过的主要是原料烯烃含量、硫含量的增加以及催化剂烯烃饱和活性的下降导致大分子硫醇产生造成的。总结提出通过调整轻重汽油切割比例、使用低硫组分调合和采用串联氧化脱臭单元解决博士试验通过率低的问题。目前RSDS装置混合汽油中硫醇硫质量分数低于1μg/g,混合汽油博士试验全部通过。

用石油焦后玻璃窑碱性耐火材料侵蚀及对策

用石油焦代替重油可以大幅降低玻璃生产成本,但同时也大幅降低了玻璃窑蓄热室格子体用耐火材料的使用寿命。为了提高玻璃窑蓄热室格子体的使用寿命,首先研究了使用石油焦后玻璃窑炉渣的化学组成和碱硫比,蓄热室格子体镁质残砖的损毁机制,以及直接结合镁铬砖、电熔再结合镁铬砖和电熔再结合高纯镁铝尖晶石砖的抗玻璃窑炉渣侵蚀性。在此基础上,采取了一系列针对性的对策,优化了耐火材料的配置,显著提高了格子砖的寿命,满足了玻璃工业发展的需求。

煤浆法烟气脱硫中草酸和紫外线强化煤砷浸出过程

以N_(2)、O_(2)、SO_(2)三种气体模拟烟气,在1 L的光反应器中,研究了主要因素对煤砷浸出、As(Ⅲ)氧化以及SO_(2)脱除的影响规律,分析了过程机理,确定了浸出过程速率控制步骤。结果表明,紫外线照射和草酸均能有效提高砷浸出率,180 min时,在遮光和pH为2.5的条件下,加入1.0 mmol/L草酸能使砷浸出率提高32.9%,在紫外线照射下,可使砷浸出率再提高21.3%,且浸出液中的As(Ⅲ)占总砷之比小于13%,还能提高SO_(2)脱除率。低pH有利于煤中砷的浸出,但对SO_(2)的脱除不利。煤砷浸出率和SO_(2)脱除率均随温度的提高而显著增大。动力学分析计算得出煤砷浸出过程的表观活化能为4.9 kJ/mol,说明砷浸出过程受已反应固体层内的扩散过程控制。自由基猝灭实验表明,硫酸根自由基和羟基自由基是紫外线照射下草酸强化煤砷浸出体系中的主要自由基。ATR-FTIR与XPS表征结果进一步证实了浸出液的测定结果。

无催化剂下二硫醚的高效合成

以苯肼和硫单质为原料,在无催化剂和空气气氛下,发展了一种二硫醚无臭、高效合成的新方法.该方法可以兼容—F,—Cl,—Br,—NO_(2),—CF_(3)及—MeO等多种官能团,可以拓展到萘环、吡啶环等其它类型芳基二硫醚的合成.与现有方法相比,该方法不需要使用过渡金属催化剂,无需化学计量的化学氧化剂和恶臭复杂的硫试剂,具有较好的实用价值.

含硫易切削钢夹杂物改性分析

针对含硫易切削钢F45MnVS,分别在实验室、工业生产条件下,检测分析了冶炼工艺Ca处理、CaMg复合处理对钢中夹杂物及性能的影响。结果表明,与Ca处理钢相比,CaMg复合处理钢中含有氧化物核心的硫化物的比例相对提高了35%左右,纺锤状硫化物的比例相对提高了76.99%,横向冲击性能提高了13.13%。