5-氯-2．硝基苯胺合成5-氯-苯并氧化呋咱反应的密度泛函研究

利用密度泛函理论(DFT)的B3LYP/6-31G(d,p)计算方法研究了次氯酸钠氧化环化5-氯-2-硝基苯胺合成5-氯-苯并氧化呋咱的反应,采用连续介质模型(PCM)评估了溶剂效应.提出两种可能的分步反应通道:(1)氧化、移氢、脱水和环化,(2)移氢、亚氨基氢扭转、氧化、脱水和环化;前者为优势通道.非极性的CCl4溶剂有较低的活化能垒,比极性的乙醇溶剂更有利于5-氯-2-硝基苯胺的合成.标题反应的机理类似于次氯酸钠氧化邻硝基苯胺合成苯并氧化呋咱,但其速控步的活化能垒更低,反应更易进行.