液相色谱串联质谱法和化学发光微粒子免疫法测定人血清中卡马西平血药浓度的一致性评价

目的比较液相色谱串联质谱法(LC-MS/MS)与化学发光微粒子免疫法(CMIA)两种方法检测人血清中卡马西平浓度的一致性。方法收集118例临床血清样本,分别用LC-MS/MS和CMIA两种方法检测卡马西平。采用Passing-Boblok回归分析两种方法之间的相关性,采用Bland-Altman及Mountain plot评估两种方法的一致性,使用Kappa分析判断两种方法检测卡马西平浓度是否在有效范围的符合率。结果LCMS/MS与CMIA法检测卡马西平结果分别为(5.68±2.36)μg/mL和(6.45±2.69)μg/mL,Passing-Bablok回归分析显示两种方法检测卡马西平浓度的回归方程为yCMIA=-0.04885+1.1538xLC-MS/MS,斜率为1.1538(95%CI:1.0887~1.2244)不包含1,截距为-0.04885(95%CI:-0.4559~0.2792)包含0,P>0.1,线性度无明显偏差。Bland-Altman图显示两种方法差值的均值为-0.77,界外点数(比率)为5.08%;山形图的山顶值为-0.74μg/mL,偏离0较小,表明两种方法测量的结果一致性较好。两种方法判断卡马西平治疗浓度水平Kappa系数为0.693,诊断符合率为89.93%。结论CMIA与LC-MS/MS两个检测系统检测结果一致性较好。

河南省10648例0~14岁儿童血清25-羟基维生素D检测结果分析

目的调查河南省0~14岁儿童血清25-羟基维生素D水平(25OHD),为儿童合理补充维生素D及防治维生素D缺乏提供依据。方法选取10648例0~14岁河南省儿童为研究对象,采用液相色谱串联质谱法检测血清样本中25OHD。根据性别、年龄及季节进行分组,比较不同状况下其维生素D的缺乏率、不足率、充足率及过量率情况。结果10648例河南省0~14岁儿童血清25OHD水平为(25.56±12.06)ng/mL,其中缺乏者2063例(19.37%),不足者1823例(17.12%),充足者6753例(63.42%),过量者9例(0.08%)。按性别分组,维生素D缺乏率男童(18.33%)低于女童(20.93%),组间差异有统计学意义(χ^(2)=11.685,P<0.05)。按年龄分组,随着年龄的增长维生素D缺乏率升高,组间差异有统计学意义(χ^(2)=2638.87,P<0.05)。按季节分组,夏季维生素D营养状况相对最好,维生素D缺乏率最低(5.87%),冬季缺乏率最高(37.18%),组间差异具有统计学意义(χ^(2)=1151.30,P<0.05)。结论河南地区0~14岁儿童随着年龄增加维生素D缺乏率增高,女童缺乏率高于男童,在冬季维生素D缺乏率最高,因此,有必要依年龄、季节适时补充维生素D,并加强户外活动。

采油微生物发酵液中有机酸(醇)的GC-MS分析

为探索微生物采油的机理, 对预处理后的微生物发酵液进行分步蒸馏, 有效提取发酵液中的低相对分子质量有机酸和有机醇。选用FFAP石英毛细管色谱柱, 采用GC-MS直接进样法定性和定量分析了HP和HT (两种以原油为唯一碳源的采油微生物菌种) 发酵液中的低相对分子质量有机酸和有机醇的种类和含量。HP发酵液中分析出四种低碳有机酸 (乙酸、丙酸、丁酸和异戊酸 ) 和一种低碳醇 (乙醇), 总酸含量为 9 915 8mmol/L, 醇含量为 16 52mmol/L; HT发酵液中分析出三种低碳有机酸 (乙酸、丙酸、丁酸), 没有检出低碳醇, 总酸含量为 0 109 1mmol/L。定量分析的标准偏差小于 1, 变异系数小于 8%。

应用GC-MS/MS技术检测水果蔬菜中22种残留农药

To establish a new GC-MS/MS method for quantitative detection of 22 kinds of pesticide in fruit and vegetable including organic phosphorus,carbamate & pyrethrin etc.Working was performed by Xcalibur software with multitask mode.We Carried on qualitative and quantitative analysis to mass spectrum of MS/MS in order to obtained a credible experiment result.This method is sensitive and accurate,it is suitable for determination of multifarious pesticide residues.

流体包裹体方法在油气源追踪对比中的应用——以四川盆地碳酸盐岩大型气田为例

本文运用流体包裹体方法,基于薄片观察和岩矿学研究,探讨了四川盆地碳酸盐岩大型气田的气源。首先对包裹体的生源属性、多期捕获和后生变化进行了精细的鉴别分析。在此基础上,通过成岩自生矿物微量元素、包裹体相组成、均一温度、初熔温度等参数鉴别多期演化的油气充注。通过烃类包裹体化学成分初步鉴别出煤成气和油型气。根据烃类包裹体的相组成鉴别有机质可能来源于腐泥型源岩还是腐殖型源岩。最后根据同期包裹体生物标志物确定某一期次的油气所对应的烃源层。结果表明研究成果符合地质实际,为传统的油气源追踪对比研究提供了一个重要有效的辅助方法。

液相色谱-质谱联用技术结合多探针底物法研究人参皂苷Rb1的体外代谢

以奥美拉唑、苯妥英、卡马西平和非那西丁为检测肝药酶细胞色素P450酶(CYP450)亚型的专属探针药物,通过原型药物减少量测定法考察药物体外代谢的变化,评价人参皂苷Rb1对CYP450不同亚型酶的作用.结果表明,P2C9,P2C19和P3A4实验组与对照组差异不显著,P1A2实验组与对照组差异显著,表明人参皂苷Rb1能诱导P1A2亚型酶的活性,促进底物与酶反应,加快底物的代谢,而对P2C9,P2C19和P3A4三个亚型酶有弱的诱导或无诱导作用.根据快速分离液相色谱-质谱联用(RRLC-MS/MS)检测结果推断,人参皂苷Rb1在CYP450酶中的代谢产物可转化为人参皂苷Rb1氧化产物(Rb1+O)及人参皂苷Rd和F2.

生物质与煤共热解时COS的析出特性研究

采用热重分析和色谱、质谱偶联技术,对三种秸秆类生物质与煤混合热解过程中产生的含硫气体进行了在线检测,研究生物质对煤热解析出的COS气体的影响.研究表明:生物质与煤混合热解时,对析出的含硫气体有明显影响.生物质的加入对COS的释放有明显的促进作用,随着生物质比例的增加,促进作用增强.

生物质与煤混合热解时硫化氢的析出特性

采用热重分析和色谱、质谱偶联技术,对3种秸秆类生物质(稻秆、麦秆、玉米秆)与一种烟煤混合慢速热解中产生的H2S气体进行了在线检测,研究生物质对煤热解析出H2S气体的影响.研究表明:生物质与煤混合热解时,对析出的H2S气体有明显影响.煤单独热解时H2S在300~480℃范围内析出;生物质的加入,使煤热解析出H2S提前,析出在200~490℃范围内.这种规律源于生物质提前热解,释放出活性甲基和氢,使其与硫反应的氢量增多,在混煤热解过程中起到了加氢的作用,促使H2S析出提前,析出量增加.从H2S析出总量上看,生物质对H2S的析出量影响可分为小比例时的抑制作用和大比例时的促进作用,这种规律来源于生物质的加氢作用和碱金属矿物质固硫作用的综合结果.

盐酸洛拉曲克在小鼠体内的血药浓度和生物利用度测定

目的建立测定盐酸洛拉曲克血浆药物浓度的高效液相色谱-质谱联用分析方法,研究盐酸洛拉曲克在小鼠体内的药代动力学和绝对生物利用度。方法C57小鼠静脉(50mg/kg)或口服(200mg/kg)给予盐酸洛拉曲克,在给药后不同时间取血,分离血浆,用高效液相色谱-质谱联用法测定血浆中盐酸洛拉曲克浓度。用DAS软件计算盐酸洛拉曲克的药代动力学参数,根据口服和静注的药时曲线下面积之比来计算绝对生物利用度。结果盐酸洛拉曲克在0.01～40mg/L浓度范围内线性关系良好(r=0.9995,P<0.001),样品在血浆中的回收率大于85%,日内和日间RSD小于15%。小鼠静注50mg/kg盐酸洛拉曲克后药代动力学参数半衰期、药-时曲线下面积、分布系数、清除率分别为(3.020±0.017)h、(89.972±0.425)mg·L-1·h-1、(0.831±0.106)L/kg、(0.556±0.093)L·h-1·kg-1;小鼠口服200mg/kg盐酸洛拉曲克后药代动力学参数半衰期、药-时曲线下面积、达峰时间、峰浓度分别为(5.046±0.191)h、(84.893±9.923)mg·L-1·h-1、(1.000±0.012)h、(18.000±0.014)mg/L。经计算盐酸洛拉曲克在小鼠体内的绝对生物利用度为23.58%。结论用高效液相色谱-质谱联用方法测定的盐酸洛拉曲克在小鼠体内的绝对生物利用度为该药的口服制剂的研发提供了实验依据。

马银花开花过程挥发性成分的变化

采用顶空固相微萃取—气相色谱质谱法分析了马银花开花的5个过程挥发性成分,讨论了马银花花香成分的变化及应用前景。结果表明:在马银花开花的5个过程中共鉴定出57个化合物,种类呈升高—降低的变化趋势。开花第1天,花朵挥发性成分的种类最多,有28种,花蕾状态时挥发性成分的种类最少,只有17种。花蕾期、半开放期、凋落期都以萜类化合物为主,分别占了90.35%、71.46%、73.81%;开放1 d时,酯类化合物含量最高,占48.05%;开放2 d时,烯烃类化合物含量最高,占46.57%。马银花的香味能给人舒服的感觉,适合园林绿化应用。

气相色谱-质谱联用分析锦纶纺丝油烟废气中油类物质化学成分

采用气相色谱-质谱联用技术对锦纶纺丝油烟废气中油类物质的成分进行了分析.气相色谱从油烟废气的冷凝油状物中共分出26个色谱峰;鉴定出了相对峰面积>0.4%的物质16种(类).用峰面积归一法定量测定了已确定组分的相对含量,其总质量占锦纶纺丝油烟废气中油类物质总质量的98.45%以上.含量最高的3种物质为:多羟基类化合物(相对质量分数52.7%);乙二醇类化合物(相对质量分数29.90%);己二酸二辛酯(相对质量分数10.56%).3种物质的总质量为锦纶纺丝油烟废气中油类物质总质量的93.16%.

色谱-质谱自动处理与鉴定系统—AMDIS简介

介绍一种自动处理色谱 -质谱分析数据的软件系统 ,该程序基于改进的“模型峰”法 ,能够从复杂的色谱中提取组份的“纯”质谱 ,并进行数据库检索和比较 ,最后根据质谱的匹配因子自动作出鉴定。文中简要叙述了系统的方法原理。

免疫分析系统与液相色谱串联质谱检测25-羟基维生素D的一致性评价

目的:比较临床常用的索灵(Sorin,LIAISON XL)全自动免疫分析系统(索灵)与液相色谱串联质谱(LC-MS/MS)系统检测25-羟基维生素D[25(OH)D]的一致性。方法:收集医院健康查体者剩余血清样本810份,分别用索灵及LC-MS/MS系统检测25(OH)D水平。对索灵与LC-MS/MS系统检测结果进行一致性评价:采用配对符号秩和检验分析两种系统检测结果的差异;分析索灵检测偏差随25(OH)D浓度变化的趋势;采用Passing-Bablok回归、组内相关系数(ICC)分析两种系统检验的一致性;采用Kappa检验分析索灵用于临床判断维生素D缺乏及不足与LC-MS/MS系统的一致性。结果:索灵与LC-MS/MS系统检测25(OH)D结果分别为(18.66±7.32)ng/ml和(23.31±9.29)ng/ml,差异有统计学意义;索灵检测结果的平均偏差为-4.65 ng/ml(-16.5%),且偏差存在浓度依赖性。索灵与LC-MS/MS系统的Passing-Bablok回归方程斜率为0.785,95%置信区间(95%CI)为0.753~0.818;截距为0.146,95%CI为-0.505~0.799;ICC=0.660,95%CI为0.255~0.820。索灵判断维生素D缺乏及不足与LC-MS/MS系统的符合率分别为73.09%、84.20%,Kappa值分别为0.483、0.362。结论:索灵与LC-MS/MS系统检测25(OH)D的相关性较好。索灵判定维生素D营养状况可能出现的归类错误风险,可以通过与LC-MS/MS系统建立的回归方程得到一定程度的纠正。

色谱/质谱联用技术对乙氧-叔丁氧基硅烷水解-聚合行为的研究

采用色谱／质谱联用技术研究了一种复合硅醇盐：乙氧－叔丁氧基硅烷［Ｓｉ（ＯＥｔ）ｘ（ＯＢｕｔ）４－ｘ］的水解－聚合过程．测定了水解过程不同阶段胶体中各物质的水解行为、空间结构构成以及含量的变化．结果表明：Ｓｉ（ＯＥｔ）（ＯＢｕｔ）３具有高于Ｓｉ（ＯＥｔ）２（ＯＢｕｔ）２的水解速率，随着水解的进行，二聚体和三聚体相继形成．

微生物腐熟菌剂对牛粪堆肥产品中低分子量有机物的影响

利用固相微萃取—气相色谱—质谱(SPME-GC-MS)技术对奶牛粪堆肥产品中的低分子量有机物质进行了定性分类和定量分析,结果表明奶牛粪堆肥产品中含有大量的低分子量有机物质,其中低分子量有机酸多达16种,并且还含有醛、醇、酮、呋喃和吡嗪等低分子量有机物质。研究证实添加微生物腐熟菌剂的奶牛粪堆肥产品中醛类、醇类、酯类、羧酸类、呋喃类、吡啶类和含硫类等低分子有机化合物的相对含量比未添加NMF微生物腐熟菌剂分别增加6.5%、9.2%、5.7%、15.6%、9.8%、11.3%和28.6%,而酮类、脂肪族碳氢化合物的相对含量则分别减少11.4%和15.5%。添加NMF菌剂比未添加NMF菌剂的奶牛粪便堆肥产品中低分子有机化合物总量增加42.8%。为考察有机肥品质的客观指标和应用微生物调控有机肥对植物有正、负面影响的低分子有机物种类和含量提供基础资料。

色谱质谱联用技术研究30%二甲基二乙氧基硅烷/70%正硅酸乙酯复合醇盐的水解聚合行为

采用色谱质谱联用技术研究了1种复合醇盐：30％二甲基二乙氧基硅烷／70％正硅酸乙酯（DDS／TEOS）的水解聚合过程，并由此分析了这两种有机-无机酸盐的相互作用机制和聚合方式，实验结果指出，DDS的添加抑制了TEOS的自聚合，使得体系中形成了大量的DDS的自聚合环状分子（（（CH3）2Si—O—）n）以及TEOS和DDS的共聚合高分子，由于后者对水解聚合的加速作用，使得30％DDS／70％TEOS系统具有最短的凝胶时间。

60%(CH_3)_2Si(OEt)_2/40%Si(OEt)_4有机-无机复合醇盐水解聚合过程的研究

研究了有机－无机复合醇盐：６０％二甲基二乙氧基硅烷（ＤＤＳ）／４０％正硅酸乙酯（ＴＥＯＳ）的水解聚合过程．通过测定不同水解时间后形成产物的结构及含量变化，分析了这种有机－无机复合材料水解聚合过程中有机与无机组分的相互作用机制及各种产物的形成规律．指出：ＤＤＳ的添加抑制ＴＥＯＳ的自聚合，使得体系中形成了大量的ＴＥＯＳ和ＤＤＳ的共聚合分子，有机与无机组分通过化学键合连接起来而成为一种凝胶网络组成体．同时还检测到许多ＤＤＳ的自聚合环状分子［（ＣＨ３）２Ｓｉ—Ｏ—］ｎ的生成．

顶空固相微萃取-气相色谱质谱法分析山荆子花和叶中的挥发性成分

首次采用顶空固相微萃取-气相色谱质谱法(HS-SPME-GC-MS)分析了盛开期的山荆子花和叶中的挥发性成分,采用保留指数与质谱图库检索的方法定性,利用面积归一化法定量组份含量。鉴定出山荆子花中36种化学成分,占总含量的96.20%,主要为烷烃类(27.00%)、酯类(20.86%)、芳香醇类(11.75%)、萜类(18.78%)化合物,主要成分是2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)为14.59%,其次为正十九烷(11.58%)、正二十一烷(8.37%)、法呢烯(8.24%)、罗勒烯(7.77%)。鉴定出山荆子叶中22种化学成分,占总含量的98.04%,主要为萜类(50.84%)、烯烃类(25.33%)、酯类(9.73%)化合物,主要成分是法呢烯(40.62%),其次是唯一的烯烃4,8-二甲基-1,3,7-壬烯(26.30%)、罗勒烯(7.27%)。

生物质与三种不同变质程度的煤混合热解H_2S析出规律

采用热重分析和色谱、质谱偶联技术,对玉米秆与三种不同变质程度的煤混合热解中产生的H2S气体进行了在线检测,研究生物质对不同煤种热解析出H2S气体的影响。研究表明:生物质与不同变质程度的煤的混合热解过程中H2S析出有着相似的规律,即生物质的加入使煤析出H2S提前,且随着生物质比例的增加,H2S在更低的温度下有较大的析出速度。生物质与煤共热解时,在380℃以前析出的H2S的浓度和析出量都比煤单独热解时的高,且随着生物质加入比例的增加而增加,这是生物质加氢作用的影响。且随着煤中含氢量的增加,生物质对煤热解过程的加氢作用表现得越不明显。生物质与不同变质程度的煤的混合热解过程中H2S析出规律是生物质加氢作用和矿物质固硫作用的综合结果。

牛奶挥发性成分的GC-MS分析

研究4种牛奶挥发成分,经水蒸气蒸馏所得的油状物,采用GC-MS法对4种牛奶的挥发性成分进行了分离鉴定。经气质连用检出4种牛奶中含有苯并噻唑、丁化羟基甲苯、二苯胺、十二烷、十六烷、十八烷、十九烷、二十一烷、2-壬酮、2-呋喃甲醇、戊酸等。