高级氧化技术降解有机膦酸的研究进展

综述了不同高级氧化技术降解有机膦酸的研究进展,有机膦酸自身基团种类及数目、水中共存离子及有机物对有机膦酸的降解产生显著的影响;其可被自由基攻击降解,亦可通过分子内电子转移过程被去除,和自由基机制比较,分子内电子转移过程受水体基质干扰更小,在实际废水处理中具有更优异的降解有机膦酸的性能。自由基和非自由基机制下有机膦酸的降解具有类似的氧化机制,均通过C—N或C—P键的断裂实现有机膦酸的降解。提出今后研究的重点应该为实际废水中有机膦酸形态特性分析、降解机制的多样性及普适性探究、磷的回收及工程应用。

1,2-二硬脂酰基-sn-甘油-3-磷脂酰丝氨酸的全合成

(S)-2-[(苄氧羰基)氨基]-3-羟基丙酸苄酯(Ⅰ)经亚磷酸二苯酯处理得到了(S)-2-[(苄氧羰基)氨基]-2-(苄氧羰基)乙基膦酸酯(Ⅱ);化合物Ⅱ经新戊酰氯介导活化后,与(S)-(+)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-甲醇(Ⅲ)缩合,并由碘氧化得到新化合物(R)-2,3-异亚丙基-sn-甘油基{(S)-2-[(苄氧羰基)氨基]-2-(苄氧羰基)-1-氧乙基}膦酸酯(Ⅳ);然后,化合物Ⅳ在三氟乙酸的作用下脱除异丙叉基得到(R)-2,3-二羟基丙基-sn-甘油基{(S)-2-[(苄氧羰基)氨基]-2-(苄氧羰基)-1-氧乙基}膦酸酯(Ⅴ);在1-乙基-(3-二甲氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐(EDCI)的作用下,中间体Ⅴ与硬脂酸进一步乙酰化,以85.8%的产率得到了(R)-2,3-双(硬脂酰基)丙酰基{(S)-2-[(苄氧羰基)氨基]-2-(苄氧羰基)-1-氧乙基}膦酸酯(Ⅵ);中间体Ⅵ经氢解得到了1,2-二硬脂酰基-sn-甘油-3-磷脂酰丝氨酸(Ⅶ)。对主要合成步骤的反应条件进行了优化,并进行了验证和放大实验。产物Ⅶ共经历5步反应,总产率为57.1%。采用FTIR、HRMS和NMR对产物Ⅶ的结构进行了确证。

草甘膦化学合成工艺及其中间体的生物法合成技术展望

草甘膦是世界上应用广、产量大的除草剂。介绍了草甘膦的特性和市场,综述了国内外草甘膦的生产工艺,展望了今后我国草甘膦生产的发展方向和前景。创新性地提出了用微生物腈水解酶催化法制备草甘膦中间体亚氨基二乙酸的可行性。

某些酸性磷(膦)酸酯VO(Ⅱ)配合物在四氢呋喃中的氧化过程的ESR研究

本文用电子顺磁共振法对某些酸性磷(膦)酸酯VO(Ⅱ)配合物在四氢呋中的氧化过程进行了动力学研究,研究了温度、浓度和配合物性质对反应速度及反应可逆性的影响,并计算得到动力学参数-氧化反应级数,反应速度常数和反应的表观活化能。

HEDP制造技术的研究和进展

介绍了我国水处理剂羟基亚乙基二膦酸 (HEDP)的研发历程和相应阶段的生产技术 。

高硬度、高碱度循环冷却水加酸处理过程的腐蚀控制

文章报道了采用加酸水处理方案处理超高硬度、碱度水质的方法。在钙硬加总碱大于 5 0 0mg/L的补充水质中 ,使用加酸处理方案 ,浓缩倍数可大于 3.0 ,动态模拟试验试管的腐蚀速率为 0 .0 16 4mm/a ,粘附速率为 8.6mdd。在一套有物料泄漏现象的炼油循环水系统连续运行一年多 ,平均腐蚀速率小于 0 .0 75mm/a。

新型两性表面活性剂的合成与性能研究

以十二烷基二甲基叔胺、磷酸钠和环氧氯丙烷为原料,试验合成了一种新型含羟基磷酸酯两性表面活性剂。本文对其合成工艺进行了研究。确定了最佳工艺规范;并且对该产品的表面张力、泡沫力、电导率、临界胶束浓度、pH值和游离氯含量等物化性能进行了测试和研究。

三种有机膦酸阻垢剂对碳酸钙晶面吸附作用的分子动力学研究

结合多晶硅实际生产工艺,采用分子动力学模拟方法研究了3种典型有机膦酸阻垢剂NTMP、EDTMP和DTPMP与碳酸钙晶面的吸附作用。结果表明:3种有机膦酸阻垢剂分子能够自发吸附在碳酸钙晶面上,吸附能为负值,吸附过程为放热过程;对碳酸钙(110)面的吸附作用强于(104)面,会优先吸附在(110)面上;吸附能主要由静电作用能和范德华作用能组成,其中静电作用能远大于范德华作用能,占主导作用;对方解石晶面吸附作用的顺序是DTPMP>EDTMP>NTMP,对碳酸钙垢阻垢作用顺序是DTPMP>EDTMP>NTMP,吸附作用越大,对碳酸钙垢抑制作用越强。

混胺硫酸拆分生产工艺研究

为解决企业合成磷霉素钠所遇到的排放处理等实际问题,研究采用右环氧工艺合成法,以右旋1,2-环氧顺丙烯磷酸左旋苯乙胺盐作为起始原料,来拆分混旋苯乙胺,使其变废为宝,重新作为合成磷霉素钠等产品的基础原料。以年产万吨的磷霉素钠计算,每年可以消除约上万吨废弃物的排放,而且可以合成约2 000 t的手性苯乙胺,产生数千万元的经济效益。

高效双膦酸药物唑来膦酸合成工艺改进

对高效双膦酸药物唑来膦酸合成工艺的改进进行分析和探讨。选择氯乙酸乙酯和咪唑作为原料,在经过N-烷基化反应之后,成盐得咪唑乙酸盐酸盐,随后再和三氯氧磷和磷酸进行反应,通过水解的方式合成唑来膦酸。结果显示:将85%质量分数的磷酸、95%体积分数的乙醇以及甲苯作为反应溶剂,除了具有较低的成本和毒性外,在前后处理的操作和反应过程方面也更加简便和合理,具有约43%的总收率,优化结果为4.5~5.0h的反应时间、65~70℃的反应温度。由此表明,这种唑来膦酸合成工艺具有较高的收率、较低的成本、合成周期短、操作简便以及容易实现工业化等一系列的优势。

唑来膦酸合成工艺改进

对唑来膦酸(1)的合成工艺进行了优化。以经济、易得的咪唑(3)和氯乙酸乙酯(4)为起始物,在叔丁醇钾碱性条件下,通过“一锅法”进行N-烷基化和水解反应,得中间体咪唑-1-乙酸盐酸盐(2盐酸盐)。2盐酸盐经三氯化磷膦酸化得1粗品,通过加大甲烷磺酸、三氯化磷的投料量,延长反应时间,收率由46%提至87%;1粗品经水和丙酮精制得1,产品未检出明显杂质(HPLC纯度100.0%),总收率68%(以3计)。改进后的工艺生产成本较低,操作安全、简便,收率提高,适合工业化生产。